Cтраница 2
Как следует из теоретических и экспериментальных исследований автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретических работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенные образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения: неионизированные продукты присоединения, образованные за1 счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные пары. [16]
Как следует из теоретических и экспериментальных исследованих автора по влиянию растворителей на силу кислот и из теоретический работ Соколова, вторая стадия процесса возможна только в достаточно полярной среде благодаря сольватации ионов и не возможна в вакууме, где более вероятной является диссоциация продукта присоединения не на ионы, а на молекулы. Систематические исследования взаимодействия кислот с основаниями в инертных растворителях выполнены Барроу с сотрудниками. На основании изучения инфракрасных спектров они показали, что уксусная кислота и ее галоидзамещенные образуют с алифатическими аминами и пиридином два ряда продуктов присоединения: неионизированные продукты присоединения, образованные за счет водородной связи между кислотой и основанием, и ионизированные продукты присоединения, в которых водород уже передан основанию и образовал ионы. Последние вследствие низкой диэлектрической проницаемости растворителя не существуют самостоятельно, а включены в ионные пары. Между катионом, полученным в результате передачи протона основанию, и анионом также возникает водородная связь А - - - НМ, но уже между веществами, полученными в результате обмена протоном. [17]
Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32-35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36-38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39- 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [18]
Из этого уравнения следует, что общая константа будет зависеть как от неполноты диссоциации продукта присоединения, так и от возникающей ассоциации ионов. Первый член представляет обратную константу диссоциации продукта присоединения ВМ, а второй - Касс. [19]
Из этого уравнения следует, что обычная константа будет зависеть как от неполноты диссоциации продукта присоединения. Первый член представляет обратную константу диссоциации продукта присоединения ВМ, а второй - / Сасс. [20]
В данном случае образуется координационная связь между атомом-акцептором третьей группы - бором, и атомом-донором пятой группы - азотом. Тепловой эффект реакции присоединения или обратного процесса - диссоциации продукта присоединения на две молекулы его составляющие-является прямой мерой энергии координационной связи между донорным и акцепторным атомами. [21]