Cтраница 4
Для измерения запасенной энергии по методу дифференциально-термического анализа смонтирована калориметрическая установка. Исследованиями запасенной энергии на группе ионных кристаллов - фторидах щелочноземельных металлов - установлено наличие для этих соединений зависимости степени радиационных нарушений от энергии решетки соединения. [46]
Растворилюсть фторидов во фториде брома ( Ш) аналогична их растворимости в жидком фтористом водороде, но об их растворимости в жидком фториде хлора ( Ш) имеется мало данных. Фториды щелочных металлов легко растворяются с образованием сольватирован-ных анионов, фториды щелочноземельных металлов имеют более ограниченную растворимость за исключением фторида бария. Большинство других ионных фторидов почти нерастворимы или нерастворимы, так как для сольватации ионов металла требуется донорный растворитель. Несколько фторидов, в которых металл имеет низкую степень окисления, под действием фторидов брома ( Ш) или хлора ( ТП) превращаются в соответствующие высшие фториды. [47]
Своей растворимостью фториды несколько отличаются от остальных галогенидов. В то время как из хлоридов, бромидов и иодидов особенно трудно растворимы соли серебра, а соли щелочноземельных металлов, наоборот, очень легко растворимы и отчасти даже расплываются на воздухе, фториды щелочноземельных металлов, и прежде всего фторид кальция, трудно растворимы; наоборот, фторид серебра крайне легко растворим и расплывается. [48]
Монокристаллы слюды могут быть получены при температурах ниже 1300 С из раствора фторфлогопитовой шихты в расплаве эвтектических смесей фторидов щелочных и щелочноземельных металлов: лития, натрия, калия, кальция, магния и бария. Однако при использовании фторидов лития или натрия кристаллизуются изоморфные разновидности фторфлогопита, обладающие худшими свойствами. Растворители, включающие фториды щелочноземельных металлов, с одной стороны, и фториды калия или алюминия - с другой, неприемлемы, так как в смеси с фторфлогопитовой шихтой образуют ликвирующие расплавы, а при охлаждении - двухфазные слитки, не содержащие слюды. [49]
Выбор растворителя ( кислоты, смеси кислот) обусловлен химической природой вскрываемого препарата, а также условиями дальнейшего анализа. При вскрытии фторидов щелочноземельных металлов и алюминия целесообразно применение смеси хлорной и борной кислот, что вызвано образованием прочного комплексного соединения HBF4, которое выводит из сферы реакции фторид-ионы и сдвигает равновесие в сторону легкорастворимых соединений. Результаты изучения условий автоклавного вскрытия труднорастворимых веществ особой чистоты и сопоставление их с условиями вскрытия в открытом сосуде приведены в табл. 1.1. Применение автоклавного способа вскрытия позволяет сократить время высокотемпературной обработки с нескольких часов до 10 - 30 мин, за исключением некоторых случаев, использовать кислотный способ вскрытия и снизить результат холостого опыта на 1 5 - 3 порядка. [50]
Соединения состава МХ2 и М2Х имеют различные координационные числа катиона и аниона. Хотя исключения из этого правила довольно часты, оно все же в общем справедливо и структура флюорита характерна главным образом для кристаллов с небольшими фторидными анионами. Примечательно, что эта структура обнаружена у фторидов щелочноземельных металлов: кальция, стронция, бария, а также кадмия, ртути и свинца. На рис. 6 - 64 изображена структура флюорита и отчетливо видна тетраэдрическая координация анионов. Эту структуру можно рассматривать как кубическую гранецентрирован-ную решетку в отношении катионов, причем каждый из них, находящийся в центре грани гранецентрированной элементарной ячейки, ассоциирован с четырьмя анионами, расположенными внутри ячейки. Очевидно, дополнительно четыре аниона будут в эквивалентном положении в соседней ячейке. [51]
Полученные рефрактометрическим методом характеристики силы водородных связей во фтористом водороде показывают, что в бифториде, например калия, водородные связи типа F-H... В ряду же щелочных и щелочноземельных металлов сила водородных связей в бифторидах уменьшается вместе с ростом размера катиона. Было бы очень интересно проверить независимыми методами возможность неэквивалентного присоединения молекул фтористого водорода к фторидам щелочноземельных металлов. [52]
Соответствующая ему фтористоводородная, она же плавиковая, кислота содержит 40 % HF. Соли плавиковой кислоты - фториды отличаются от хлоридов, бромидов и иодидов своей растворимостью. Хлориды, бромиды и иодиды серебра практически не растворимы в воде, а соли щелочноземельных металлов хорошо растворяются. Фторид серебра AgF хорошо растворяется; фториды щелочноземельных металлов, особенно кальция, трудно растворяются. [53]
От влажности шихты зависит содержание водорода, так как он образуется в процессе термической диссоциации и восстановления паров воды. В результате взаимодействия водорода с серой образуется сероводород, с углеродом и азотом - синильная кислота. Взаимодействие паров воды с фосфором приводит к образованию фосфина. При высоких температурах в печи четырехфтористый кремний образуется в результате взаимодействия, содержащихся в шихте, фторидов щелочноземельных металлов с двуокисью кремния. Восстановленные щелочные металлы при низких температурах окисляются до соответствующих окислов, которые уносятся печным газом вместе с первичной пылью шихты и, по мере снижения температуры печного газа, конденсируются, образуя основу частиц вторичной пыли. [54]