Cтраница 2
Богатыревой и Афанасьевой [38, 39] предложена методика фазового анализа на ртуть продуктов пирометаллургических производств, предусматривающая раздельное определение иодида ртути, суммы окиси и фторида ртути, хлорида ( каломели), сульфида, селенида и теллурида ртути и металлической ртути ( см. схему на стр. [16]
Среди электродов из солей ртути следующим по популярности после каломельного является электрод ртуть-сульфат ртути, обратимый по ионам сульфата. Фторид ртути в водном растворе может быстро и полностью гидролизоваться, поэтому он очень редко используется в водном растворе как электрод сравнения. [17]
Галоген иды цинка и кадмия, а также фториды ртути - ионные соединения. Фториды ртути, растворяясь в воде, нацело гидролизуются. Газообразные фторид, бромид и иодид ртути ( II) - ковалентные соединения с линейной структурой. В твердом виде эти соединения имеют молекулярную решетку, их растворимость в воде от хлорида к иодиду ртути резко падает. [18]
Рентгеноструктурные исследования показали, что четыре галогенида ртути ( П) кристаллизуются в решетках различного типа. Фторид ртути HgF2 кристаллизуется в ионной решетке флюорита ( стр. Хлорид ртути ( П) образует молекулярную решетку, в которой молекулы HgCI2, находящиеся на одной прямой, кажутся отдельными частями. Бромид ртути HgBr2 образует слоистую решетку, похожую на решетку CdU ( стр. Hg окружен октаэдрически 6 атомами Вг ( рис. 160 и 161, в, стр. [19]
Среди электродов из солей ртути следующим по популярности после каломельного является электрод ртуть-сульфат ртути, обратимый по ионам сульфата. Фторид ртути в водном растворе может быстро и полностью гидролизоваться, поэтому он очень редко используется в водном растворе как электрод сравнения. [20]
При взаимодействии указанных продуктов присоединения с серой при температуре 450 С образуется трифтортиоацетилфторид с хорошим выходом. Использование в этой реакции 1 1-дихлорперфторэтилена и фторида ртути приводит к трифтортиоацетилхлориду. [21]
Такая пленка фторида образуется на алюминии, висмуте, хроме, меди, золоте, иридии, железе, марганце, палладии, платине, рутении, серебре, олове и цинке. При действии газообразного фтора на ртуть, находящуюся в спокойном состоянии, на поверхности ее образуется защитная пленка фторида ртути, однако, если ртуть перемешивать этим газом, она быстро переходит во фторид. Образование предохранительной пленки фторида делает возможным приготовление фтора в медных и платиновых сосудах при обычной температуре. [22]
Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая - при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидами, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Однако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [23]
Чем больше фтора содержится в молекуле органического соединения, тем труднее происходит замещение других галоидов на фтор. Более подробно этот вопрос рассмотрен в другой статье этой книги. Моногидриды фторугле-родов обычно не удается получить с помощью фторидов сурьмы. Фториды ртути, серебра и иода по сравнению с фторидами сурьмы более активны, что может быть иллюстрировано применением их в синтезе фтороформа. [24]
Наиболее характерной отличительной особенностью фторидов цинка и кадмия является малая растворимость в воде, что резко отличает их от сравнительно хорошо растворимых хлоридов. Химические свойства фторидов этих двух металлов подробно не исследованы. Поэтому сравнение их с другими галоидными солями цинка и кадмия представляет некоторые трудности. Свойства фторидов ртути, насколько они известны, почти полностью соответствуют свойствам хлоридов; однако химическое поведение их до сих пор изучено недостаточно. Фториды этой группы, невидимому, имеют ионный характер. [25]
Лучше всего их получать in situ реакцией соответствующей окиси с фтористым водородом, обычно для этого требуется применение аппарата под давлением. Наиболее высокая степень фторирования достигается при применении ртути, самая низкая - при применении марганца. Действие фторида ртути аналогично действию трехфтористой сурьмы. Лучше всего фторид ртути применять с алкилбро-мидами, поскольку алкилхлориды реагируют очень медленно. Фториды свинца и марганца требуют проведения реакции при гораздо более высоких температурах и вообще являются неудовлетворительными агентами реакции обмена. Однако они полезны при проведении реакции присоединения фтора к галоидированным олефинам и широко применяются для этой цели. [26]
Поэтому гало-геноводородные кислоты почти совершенно нерастворимы в нем, а трихлор - и трифторуксусная и пикриновая кислоты растворяются лишь незначительно. Далее, фенол растворим в гораздо меньшей степени, чем алифатические спирты, так как он является более слабым основанием. По этой же причине при растворении во фтористом водороде хлоридов щелочных металлов выделяется хлористый водород. Например, ни фторид ртути, ни синильная кислота, нерастворимые во фтористом водороде, не выделяются при растворении в последнем цианистой ртути. [27]
Преимуществом этого элемента является относительно высокая энергия на единицу объема. Смесь пастируется на развальцованную никелевую подложку, после чего электроды нагреваются до 110 для расплавления связующего. Состав композиции следующий: 54 % HgF2, 18 % Ag, 18 % ацетиленовой сажи и 10 % микротена. Сажа используется в качестве электропроводной добавки, поскольку фторид ртути является изолятором. Серебро присутствует для предохранения электрода от амальгамирования в процессе разряда. [28]
Пентафторид брома реагирует с большинством металлов. Реакция BrF5 с барием, цинком, ртутью, порошком бора, аморфным углеродом, порошкообразным литием, красным фосфором, мышьяком, сурьмой, молибденом, вольфрамом, порошком серы, селеном и теллуром, иодом, иридием, порошкообразным железом и кобальтом начинается практически мгновенно, без внешнего подогрева ( часто с появлением пламени [1]) с образованием соответствующих высших фторидов элементов. Поверхность ртути при воздействии BrF5 покрывается коричневатой пленкой. При действии на кипящую ртуть образуются белый бромид и желтый фторид ртути. Реакция с висмутом, марганцем и порошкообразным алюминием, никелем, родием начинается при слабом нагревании и сопровождается раскаливанием металлов. Кадмий, хром, порошок титана и платиновая фольга начинают реагировать с BrF5 при накаливании до темно-красного цвета. Свинец реагирует при 300 С, а олово - при температуре плавления. [29]
За последние 10 лет число работ, посвященных а-комплексам, сильно увеличилось. Клэтт [37] показал, что ароматические углеводороды до некоторой степени лучше растворимы в жидком фтористом водороде, чем алифатические, причем антрацен образует раствор, проводящий электрический ток. Растворимость углеводородов во фтористом водороде сильно возрастает при добавлении некоторых фторидов металлов, таких, как фториды ртути и таллия. [30]