Cтраница 2
![]() |
Зависимость степени гидролиза SlFg от концентрации раствора при 11. [16] |
Свободный фтор используют для получения некоторых фторидов, например гексафторида урана UFa с целью разделения изотопов U235 и U238, гексафторида серы, используемого в качестве изолирующей среды в высоковольтных кабелях, конденсаторах и других электрических устройствах, фторидов хрома и др. Фтор используют также для получения высокофторированных невоспламеняющихся углеводородов38 с высокими температурами кипения и большим уд. Фтор выпускают в баллонах под давлением - 30 ат. [17]
Учитывая перечисленные свойства фторидов хрома: CrF2 и СгРз - твердые нелетучие вещества, плохо растворимые в воде, температуры плавления их равны соответственно 1102 и 1100 С; CrF4 - твердое вещество, сублимируется при 200 С, гидролизуется; CrF5 - твердое вещество, сублимируется около 100 С, гидролитически разлагается водой; CrFe - нестабилен ( изучен мало), сделать вывод о том, какие из этих фторидов хрома можно отнести к числу солей. [18]
Это темно-зеленое твердое вещество [19], нерастворимое в органических растворителях. Фторид хрома ( 1У) быстро гидролизует-ся, но в отсутствие влаги довольно УСТОЙЧИВ. Магнитная восприимчивость этого соединения подчиняется закону Кюри - Beiicca, и величина магнитного момента равна 3 0ЦБ - Соединения СгО4 и СгВг4 неустойчивы в твердом состоянии, но образуются в газовой фазе при нагревании тригалогенида с избытком галогена. [19]
Вполне понятно, что ионный обмен можно использовать для разделения ионов противоположного заряда, которые участвуют в ионном обмене, и получить две отдельные соли. Раствор фторида хрома ( Ш), обработанный этилендиамином, образует ионы [ Cren2F2 ] красного цвета и [ CrenF4 ] - синего цвета. [20]
При гидрофторировашш металлов обычно образуются нелетучие или солеподобные фториды. Эти фториды, за исключением фторидов хрома, молибдена, вольфрама и алюминия, образуются без побочных продуктов реакций. Первый метод обладает тем преимуществом, что поглощение фтористого водорода продуктом минимально и аппаратура проста. Однако для многих элементов трудно провести реакцию до конца вследствие образования защитных покрытий ( пленок) фторидов. [21]
Указывается на возможность увеличения скорости покрытия введением в раствор щавелевой кислоты или ее солей. В этом случае состав раствора следующий ( г / л): фторид хрома 16; хлорид хрома 1; уксуснокислый натрий 10; гипофосфит натрия 10; щавелевокислый натрий 4 5; рН 4 - 6; температура 75 - 90 С. [22]
В текстильной промышленности хромовые химикалии используются как закрепители при получении прочных окрасок на шерсти и для окисления и последующих обработок красителей на хлопчатобумажных и дручих тканях. Используются соединения как трех -, так и шестивалеитпого хрома, например основные хромовые ацетаты и хлориды, фториды хрома, бисульфаты, лактаты, броматы, оксалаты и тиоцианаты. [23]
Наконец, образование комплексов многих металлов с ионами фтора является основой Btex методов фотометрического определения самого фтора. Комплексы фтора, даже с такими хромофорами, как железо или титан, - бесцветны; слабо окрашены лишь фториды хрома. Поэтому для фотометрического определения фтора применяются методы, основанные на ослаблении фтором окраски растворов многих комплексов циркония, тория, железа или титана. Очевидно, что наибольшая чувствительность и точность может быть достигнута в том случае, если комплекс металла с некоторым реактивом интенсивно окрашен, а относительная прочность фторидного комплекса металла достаточно велика. [24]
При анализе результатов рентгенографического анализа окалин, образующихся на нержавеющих сталях, трудно выявить связь между скоростью коррозии и фазовым составом пленок. Тем не менее, по данным табл. 2, можно вполне определенно сказать, что тали, содержащие молибден, окисляются с меньшей скоростью ( примерно на порядок), чем хромистые и хромоникелевые. Пленки, образующиеся на нержавеющих сталях, мало различаются по фазовому составу, однако на стали Х18Н9Т уже при 300 С образуется толстый рыхлый слой окалины, состоящей, по данным химического анализа, из фторидов железа с примесью фторидов хрома и никеля, не обнаруживаемых рентгенографическим анализом. В тех же условиях на стали Х18Н12МЗТ образуется тонкая прочно связанная с металлом пленка. Рассмотренные выше стали различаются между собой лишь наличием в стали Х18Н12МЗТ 3 % молибдена. Вероятно, он способствует формированию пленки, обладающей довольно высокими защитными свойствами. [25]
При рентгенографическом исследовании в окалине, образующейся на стали Х27, соединений хрома не обнаружено. Можно полагать, что взаимодействие этой стали со смесью газов сопровождается образованием фторидов железа и летучего гексафторида хрома. Вследствие удаления из зоны реакции летучих соединений в продуктах коррозии остаются лишь фториды железа. В процессе испарения фторидов хрома, вероятно, происходит перфорирование окалины, и она вследствие этого имеет порошкообразное строение. [26]
В последней работе Пича и Уодингтона [37], посвященной изучению жидкого хлористого водорода, предполагается аналогичная последовательность взаимодействия НС1 с галогенидами металла или металлоида. Гало-гениды сурьмы при низких концентрациях в жидком фтористом водороде представляют собой реагент Свартса. При фторировании в газовой фазе обычно используют фториды хрома ( П) или ( III) или смесь этих фторидов. [27]