Фторид - цирконий
Cтраница 2
Все галогениды типа МеНаЦ, кроме фторидов циркония, гафния, тория, хорошо растворимы в воде и подвергаются гидролизу. Гидролиз уменьшается в ряду Ti - Th и для галогенидов тория невелик, в то время как для остальных и особенно для галогенидов титана приводит к глубокому разложению с образованием гаммы продуктов. При дальнейшем добавлении TiCU осадок растворяется за счет образования комплекса. [16]
Хотя до настоящего времени описан только один фторид циркония ZrF4, однако не приходится сомневаться в том, что должны существовать также и низшие фториды этого элемента. [17]
Напряжение разложения фторидов гафния выше, чем фторидов циркония, поэтому на катоде в первую очередь выделяется цирконий, а электролит обогащается гафнием. [18]
Серебро определяют [297] экстракционным титрованием дитизоном на фоне фторида циркония. [19]
Одним из способов получения металлического циркония является электролиз расплавов фторида циркония ZrF4 с фторидами и хлоридами калия и натрия. [20]
Другой путь расчета этой величины основан на данных по растворимости фторидов циркония и по устойчивости его фторидных комплексов. [21]
В этом методе растворения важно, чтобы расплав сне был слишком богат фторидом натрия или фторидом циркония, В начальном составе содержание фторида натрия должно быть таким, какое ( позволяет температура растворения. В этих твэлах содержание урана настолько мало, что он незначительно изменяет способность расплава растворять горючее. Из диаграммы ясно, что температура должна поддерживаться выше 500 С. [22]
Как правило, приходится вводить также и серную кислоту, чтобы воспрепятствовать улетучиванию, помимо SiF4, и некоторых других соединений, как, например, фторидов циркония и титана. [23]
Известны и другие способы получения металлического циркония: восстановление ZrO2 кальцием, магнием, алюминием, углем, карбидом циркония, гидридом кальция; восстановление ZrCl4 натрием или кальцием; восстановление фторида циркония или фторцирконата щелочного металла натрием или алюминием. [24]
В подгруппе переходных элементов наиболее интересна химия фторидов титана. Фториды циркония, тория и, очевидно, гафния относятся к числу не растворимых в BrF3 соединений, и поэтому химия их в трифториде брома не представляет большого интереса. Окислы циркония и тория переводятся трифторидом брома во фториды неполностью. [25]
Полученную смесь продуктов трудно разделить. С фторидом циркония реакция не идет. [26]
При получении ZrOa из сульфата циркония или при выпаривании сернокислых растворов прокаливание следует производить при температуре не ниже 1000 С, так как последние следы SO3 при низких температурах отделяются с большим трудом и неколичественно. Вследствие летучести фторида циркония выпаривание и прокаливание фторидных растворов следует вести в присутствии избытка серной кислоты. [27]
 |
Содержание примесей в ZrF4 и SiF4, полученных при плазменном разложении и фторировании циркона. [28] |
Из данных таблиц 3.3 и 3.4 видно, что продукты фторирования циркония после плазменного реактора разделяются на конденсированную и газовую фазы. В первой находятся фторид циркония с примесями фторидов Al, Ca, Cu, Fe, Hf, Mg, во второй - фторид кремния с примесями фторидов Р, Ti, U. Аэрозольное увлечение конденсированных фторидов с газообразными фторидами и влияние переменной валентности Ti и U на распределение элементов между фазами на этой стадии не учитываются. [29]
В настоящее время в Канаде осуществлен процесс получения сплава циркалой при восстановлении ZrF4 кальцием. Процесс протекает в бомбе, куда загружают смесь металлического кальция и фторида циркония. Для обеспечения в конце процесса температуры, достаточной для расплавления металла, производят предварительный нагрев до 850 С. Реакцию инициируют пропусканием тока через танталовую проволоку, погруженную в шихту. С целью получения сплава в шихту предварительно вводят легирующие добавки. В описанных условиях, металл расплавляется, в результате чего компактный слиток сплава получается в аппарате восстановления. [30]
Страницы: 1 2 3