Cтраница 3
Были высказаны предположения о возможности разделения циркония и гафния при термическом разложении их двойных аммониевых фторидов и сульфатов. При нагревании комплексных фторидов сначала возгоняется NH4F, а затем начинают разлагаться фториды циркония и гафния. По данным [86, 88, 179], тетрафто-рид гафния разлагается легче, чем тетрафторид циркония. [31]
Поскольку олово содержится в циркониевых сплавах в очень малых концентрациях, количество HNO3, израсходовавшейся в процессе травления, очень мало по сравнению с количеством израсходовавшейся HF. В ходе травления 4 молекулы HF реагируют с одним атомом Zr с образованием одной молекулы фторида циркония ZrF4 и 2 молекул газообразного водорода. [32]
Как уше было указано, содержание кремния в прокаленном остатке обычно вычисляют по потере в массе после обработки этого остатка фтористоводородной кислотойа. Как правило, приходится вводить также и серную кислоту, чтобы воспрепятствовать улетучиванию, помимо S1F4, и некоторых других соединений, как, например, фторидов циркония и титана. [33]
Впервые метод был применен для аналитических целей Гемпелем в 1890 г. [4.463] для анализа нитрида бора и затем Прайдиауксом и Ропером в 1926 г. [4.464] при исследовании фторидов циркония. [34]
Фториды имеют преимущество перед хлоридами вследствие их малой гигроскопичности. В настоящее время в промышленных масштабах производят тетрафторид циркония ZrF4 и фтор-цирконат калия KaZrFe. Фториды циркония и гафния могут быть восстановлены натрием, кальцием, магнием и алюминием. Использование в качестве восстановителя кальция и магния приводит к образованию нерастворимых фторидов, в то время как NaF легко удаляется из реакционной смеси в результате обработки водой. [35]
Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены 34 также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. [36]
Поэтому в результате взаимодействия основы с добавками в электроде образуется труднолетучий дисульфид молибдена. С другой стороны, фторирование оксида циркония начинается уже при 441 К, когда фторирование молибденового ангидрида еще невозможно. В результате этой реакции образуется возгоняющийся фторид циркония ( IV), соединенный с тремя молекулами воды. При этом интенсивность сигнала циркония возрастает в 4 - 5 раз по сравнению с сигналом необработанной пробы. После экспозиции на дне кратера электрода остается порошок, состоящий из 70 % дисульфида молибдена и 30 % оксида молибдена. [37]
По некоторым свойствам скандий проявляет сходство с иттрием и лантаном, а по другим - с торием и цирконием. Подобно лантану, он образует нерастворимую двойную соль при обработке насыщенным раствором сульфата калия и осаждается щавелевой и фтористоводородной кислотами. Аналогично торию: 1) оксалат скандия растворим в оксалате аммония; 2) карбонат скандия на холоду растворяется в избыточном количестве карбонатов щелочных металлов и 3) скандий о бразует основной тиосульфат при кипячении нейтрального раствора с тиосульфатом натрия. Фторид скандия, так же как фторид циркония, растворим в избыточном количестве фторидов щелочных металлов. [38]
По некоторым свойствам скандий проявляет сходство с иттрием и лантаном, а по другим-с торием и цирконием. Подобно лантану, он образует нерастворимую двойную соль при обработке насыщенным раствором сульфата калия и осаждается щавелевой и фтористоводородной кислотами. Аналогично торию: 1) оксалат скандия растворим в оксалате аммония; 2) карбонат скандия на холоду растворяется в избыточном количестве карбонатов щелочных металлов и 3) скандий образует основной тиосульфат при кипячени нейтрального раствора с тиосульфатом натрия. Фторид скандия, так же ч а к фторид циркония, растворим в избыточном количестве фторидов щелочных металлов. [39]
Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих H2Fa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отделения от рзэ. Для определения рзэ осадок фторидов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают н виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [40]