Фторид - азот
Cтраница 3
Панкратов и Зерченинов определили энтальпии образования фторидов азота путем калориметрирова-ния их реакций с водным раствором йодистого калия. Однако для фторидов азота, медленно реагирующих с йодистым калием, таких как NF3 и N2F4, метод непригоден. [31]
Таким образом, многообразие химических свойств фторидов азота проявляется в реакциях дифторамини-рования, гемолитических реакциях фторирования, гетеролитических реакциях элиминирования F -, приводящих к образованию солей с фтор азотными, окси-фторазотными или оксиазотными катионами, и в реакциях комплексообразования. [32]
Однако при дальнейшем повышении температуры выход фторидов азота начинает уменьшаться. [33]
Например, фтористый нитрозил FNO - это фторид азота, тогда как нитрат фтора FONOa - фторид кислорода. [34]
Таким образом, NF3, действительно, фторид азота, тогда как NC13 на самом деле - нитрид хлора. Заметно меньший, чем в аммиаке, угол между связями F - N - F ( 102) и практически полное отсутствие донорных свойств у NF3 указывают на то, что неподеленная пара в трифториде локализована на 2з - орбитали, а не на гибридной орбитали sp3, как в аммиаке. Поскольку пяти ковалентных связей азот образовать не может, то и пентагалогениды его не существуют, что резко отличает азот от остальных элементов 15 - й группы. [35]
Имеющийся материал позволяет оценить структуру молекул большинства фторидов азота в их основном состоянии. [36]
Наличие пары неподеленных электронов азота в молекуле фторидов азота также накладывает отпечаток на химическую специфику веществ. Хотя эта пара дело-кализована за счет соседства электроотрицательных атомов фтора, все же многие фториды азота способны образовывать аддукты с донорно-акцепторной связью. Наиболее легко образует такие аддукты дифторамин. [37]
Скорость разложения дифтордиазинов, как и всех фторидов азота, чрезвычайно сильно зависит от обработки стенок реактора. В чистом сухом пассивированном ( фтором и дифтордиазинами) металлическом сосуде дифтордиазины при комнатной температуре не разлагаются. По данным [119] разложение медленно протекает приблизительно при 70 С. Так, за 2 месяца при 70 С разлагается 10 - 20 % дифтордиазинов. При 100 С процесс ускоряется: за 2 ч разлагается более 50 % вещества. Разложение является гетерогенным, скорость в значительной мере зависит от состояния стенок реактора. [38]
Реакция дефторидирования имеет большое значение в химии фторидов азота, так как приводит к образованию новых веществ - солей с фторазотными катионами. Механизм реакции дефторидирования и химические свойства солей пока еще не исследованы. По нашему мнению, химия солей фторазотных катионов представляет собой один из наиболее интересных разделов химии фторидов азота. Этот интерес определяется прежде всего высокой фторирующей способностью фтора во фторазотном катионе, а также важностью разработки общей проблемы стабильности солей, состоящих из фторазотных катионов и анионов, не являющихся сильными льюисовыми кислотами. [39]
 |
Хроматограммы разделения смесей фторидов азота. [40] |
Метод газо-адсорбционной хроматографии был использован для анализа смесей фторидов азота. [41]
На металлической ртути при нагревании ее в атмосфере фторида азота образуется поверхностная пленка, а при температуре кипения легко и быстро получается монофторид ртути. [42]
Как следует из изложенного, сведения о константах фторидов азота явно недостаточны. Константы дифторамина и дифтордиазина нуждаются в проверке. По-видимому, экспериментальное значение Ркр для цис-изомера дифтордиазина ( 70 атм) является сомнительным, в сводной таблице 5 приводится расчетное значение, равное 57 атм. [43]
В сводной табл. 14 суммированы стандартные термодинамические функции фторидов азота - энтальпии образования А. [44]
Монография посвящена химии нового класса неорганических веществ - фторидов азота. Рассмотрены химические константы, структура молекул, термодинамические свойства, реакции и методы синтеза фторидов азота. Разобраны реакции фторидов азота с органическими соединениями, позволяющие синтезировать орга-нодифторамины - вещества, относящиеся к новому классу фторорганической химии. Изложена химия солей, содержащих фторазотные катионы. [45]
Страницы: 1 2 3 4