Cтраница 1
Ионные фториды являются кристаллическими веществами с высокой температурой плавления. Ковалентные же фториды - газы или жидкости. Промежуточное положение между ионными и ковалентными фторидами занимают фториды с высокой степенью полярности связи, которые можно назвать ионно-ковалентными соединениями. К последним, например, можно отнести ZnF2, MnF2, CoF2, NiF2, эффективные заряды электроположительных атомов у которых составляют 1 56; 1 63; 1 46; 1 40 соответственно. В обычных условиях - это кристаллические вещества, у которых атомы фтора находятся в состоянии sp3 -; sp2 - или sp - гибридизации. Соответствующие гибридные состояния фтора стабилизируются на счет энергии кристаллической решетки. [1]
Ионные фториды являются кристаллическими веществами с высокой температурой плавления. Ковалентные же фториды - газы или жидкости. Промежуточное положение между ионными и ковалентными фторидами занимают фториды с высокой степенью полярности связи, которые можно назвать ионно-ковалентными соединениями. В обычных условиях это кристаллические вещества, в которых атомы фтора находятся в состоянии sp3 -, sp2 - или sp - гибридизации. Например, кристалл CuF имеет структуру типа ZnS ( см. рис. 87 в на стр. [2]
По химической природе ионные фториды являются основными соединениями, а ковалентные фториды - кислотными. [3]
По химической природе ионные фториды являются основными соединениями, а ковал ентные фториды - кислотными. [4]
По химической природе ионные фториды являются основными соединениями, а ковалентные фториды - кислотными. [5]
Увеличение энергии решеток ионных фторидов двух -, трех-и четырехзарядных ионов, как видно, сопровождается увеличением и роли сил отталкивания, приводящих к систематическому смещению сигналов ЯМР фтора в область все более и более слабых полей, фактически в область расположения химических сдвигов ковалентных соединений. Возможно, однако, что здесь значительный вклад вносят эффекты частичной ковалентности связи катион - фтор, проявляющиеся во все большем отличии фактических зарядов ионов от формальных в ряду от фторидов щелочных металлов до тетрафторидов циркония, церия, гафния и тория. [6]
Среди них встречаются как типичные ионные фториды, содержащие крупные катионы с высокими координационными числами ( например, девятерная координация для обоих видов катионов в одной из модификаций KCeF4; разд. Для соединений состава АВХ4 с большими катионами возможны структуры типа флюорита. Это могут быть структуры со статистическим распределением катионов ( например, во второй модификации KCeF4) или сверхструктуры. Эта структура описана среди флюоритовых структур в гл. [7]
Ниже дан общий обзор различных типов реакций, применяемых для получения ионных фторидов. Более подробное рассмотрение этого вопроса дано в следующих разделах при рассмотрении ионных фторидов по группам периодической системы элементов. [8]
Описано несколько сольватов с бензоилфторидом, который, по-видимому, служит плохим растворителем для ионных фторидов. [9]
![]() |
Энергия связи в интергалогенных соединениях ( кДж / моль. [10] |
Обнаружено, что при нагревании смеси радона и фтора могут образовываться нелетучие продукты, возможно, ионные фториды радона. [11]
![]() |
Энергии решеток ионных фторидов. [12] |
Фториды щелочных металлов, которые имеют существенно меньшие энергии решеток, значительно более растворимы в воде и в общем случае более реакционноспособны. Ионные фториды в основном используют в обменных реакциях с участием галогенов. Однако некоторые из этих фторидов обладают очень высокой термодинамической реакционной способностью ( например, CoFs, МпРз и AgFz) и их используют при окислительном фторировании. Фториды металлов SnF2, PbF2, CuF2 характеризуются умеренной термодинамической реакционной способностью: ни один из этих фторидов не был достаточно убедительно охарактеризован в качестве фторирующего агента. [13]
![]() |
Энергии решеток ионных фторидов. [14] |
При взаимодействии ионного фторида с газообразной молекулой, например с галогенидом металла, скорость реакции зависит от поверхностной энергии твердой фазы. Если ионные фториды обладают развитой поверхностью, то начальная скорость реакции очень высока, однако спекание частиц неизбежно ведет к резкому замедлению скорости. Часто спекание происходит вследствие образования легкоплавкой фторид-хлоридной эвтектики. Практически целесообразно использовать фторид в виде гранул или таблеток, получаемых прессованием тонкодиспергированного порошка. [15]