Cтраница 2
![]() |
Реакции галогенидов металлов. [16] |
Галогениды металлов растворимы за исключением галогенидов свинца, хлоридов, бромидов и иодидов ртути ( I) и серебра. Некоторые ионные фториды отличаются по растворимости от соответствующих хлоридов. Фторид кальция нерастворим, а фторид серебра растворим. [17]
Ниже дан общий обзор различных типов реакций, применяемых для получения ионных фторидов. Более подробное рассмотрение этого вопроса дано в следующих разделах при рассмотрении ионных фторидов по группам периодической системы элементов. [18]
Химия фторидов азота возникла в конце 50 - х годов. После синтеза первых фторазотных соединений началось интенсивное изучение их свойств, что привело к созданию классов простых и сложных неорганических фторидов азота, в том числе ионных фторидов с фтор-азотными катионами и органодифтораминов - органических веществ с группами NF2, NONF. В дальнейшем химия фторидов развивалась с быстротой, характерной для тех разделов науки, которые обеспечивают быстрый прогресс техники. [19]
![]() |
Типичные спектры ЯМР комплексных соедиаений. [20] |
Наконец, в случае - конфигурации все подуровни комплекса заполнены. Возникновение экранирования в этом случае связано с примешиванием высоколежащих состояний, расположенных вблизи или в самой зоне проводимости, так что соответствующие значения констант экранирования приближаются к значениям для ионных фторидов. [21]
Растворилюсть фторидов во фториде брома ( Ш) аналогична их растворимости в жидком фтористом водороде, но об их растворимости в жидком фториде хлора ( Ш) имеется мало данных. Фториды щелочных металлов легко растворяются с образованием сольватирован-ных анионов, фториды щелочноземельных металлов имеют более ограниченную растворимость за исключением фторида бария. Большинство других ионных фторидов почти нерастворимы или нерастворимы, так как для сольватации ионов металла требуется донорный растворитель. Несколько фторидов, в которых металл имеет низкую степень окисления, под действием фторидов брома ( Ш) или хлора ( ТП) превращаются в соответствующие высшие фториды. [22]
Предполагают, что летучие продукты имеют определенное отношение к механизму радиационной деструкции. Образующиеся новые функциональные группы, определяемые, например, методом ИК-спектроскопии или титрованием, также позволяют подойти к пониманию механизма процесса. Наиболее частыми продуктами распада являются ионные фториды, SiF4, COF2, CO2, CO, CF4 и другие насыщенные фторуглероды, а также соединения, содержащие ненасыщенные связи и карбоксильные группы. В большом количестве образуются фторуглеродные и перекисные радикалы. [23]
Трудно охарактеризовать в общих чертах относительную способность фторидов галогенов к окислительному фторированию по сравнению с фтором. Ясно, что пентафторид иода не удобен для препаративных работ, так как это соединение очень реакционно-способно и его трудно получать. Следует отметить, что BrFs и IF5 являются ассоциированными жидкостями и хорошими растворителями, особенно для ионных фторидов. [24]
Эти два фторида отличаются друг от друга тем, что бериллиевая соль легко растворима в воде, в то время как магниевая соль нерастворима. Хлорид бериллия образует аммиакаты, например [ Be ( NH3) J CL, тогда как для фторида аналогичного соединения неизвестно. Различия между фторидом и хлоридом бериллия очень велики; они рассматриваются в разделе, посвященном кристаллохимии ионных фторидов ( см. стр. [25]