Cтраница 3
Из особенностей вымывания с фторидных колонок следует, что, по-видимому, более вероятна сорбция отрицательно заряженных фторидных комплексов, чем осаждение на смоле нерастворимых фторидов. Поведение радия вызывает удивление, так как образование отрицательных комплексов кажется маловероятным, а RaF2 в заметной степени растворим. Было сделано предположение, что радий может соосаждаться с CaF2, который значительно менее растворим. [31]
Титанониобаты редкоземельных элементов и урана ( которые содержат уран в обеих стадиях окисления) легко разлагаются при нагревании с фтористоводородной кислотой, образуя осадок нерастворимых фторидов четырехвалентного урана, тория и редкоземельных элементов; раствор содержит фториды титана, ниобия, тантала и уранила. Кислоту выпаривают до объема 5 мл, раствор разбавляют 100 мл горячей воды и фильтруют через политеновый фильтр в политеновый стакан. [32]
В тех случаях, когда этот способ применим, им всегда следует пользоваться, так как он позволяет очень быстро, легко и почтя полностью отделять нерастворимые фториды редкоземельных и щелочноземельных металлов от растворимых фторидов ниобия, тантала и других элементов. При этом в раствор не вводятся соли щелочных металлов. Фторид урана UF4 нерастворим в разбавленном фтористоводородной кислоте, и его присутствие в количествах, превышающих следы, легко определяется по зеленой окраске, даже тогда, когда он находится в смеси со значительным количеством фторидов редкоземельных металлов. В тех случаях, когда содержание урана ( IV) не требуется определять, пробу можно обрабатывать фтористоводородной и азотной кислотами, а под конец выпаривать с одной фтористоводородной кислотой. [33]
Хорошим, хотя трудно выполнимым методом очистки америция является окисление америция ( III) до америция ( VI) в разбавленной кислоте и осаждение примесей, образующих нерастворимые фториды. Подобным же образом окисление америция ( III) до америция ( V) в карбонатном растворе гипохлоритом, озоном или персульфатом широко применяется для отделения америция ( нерастворимого) от редких земель и других растворимых в карбонате примесей. [34]
Ионы пятивалентного и шестивалентного америция ( Агп02 и АтО22) дают растворимые фториды, и это свойство иногда может быть использовано для отделения америция от лан-танидов, образующих нерастворимые фториды. Хотя и существует нерастворимый двойной фторид Am ( V) и калия КАтСЬРг [54], однако для его осаждения необходима высокая концентрация фторида калия. [35]
В описанном методе отделение трехвалентных трансурановых элементов основано на том, что шестивалентный плутоний ( а также нептуний и уран, в случае их присутствия) не образует нерастворимых фторидов. Однако полное отделение требует проведения многих циклов окисления и осаждения. [36]
Fe ( I I), А1, V, Mo, Ti, Ni, Co, Mn, Си, В, Zr, Та и некоторые другие элементы не образуют нерастворимых фторидов. Только железо ( III), частично осаждающееся в виде двойного фторида натрия, и алюминий, осаждающийся почти полностью в виде криолита, загрязняют образующийся осадок двойного фторида урана-натрия. Фторид церия также частично осаждается вместе с ураном и может быть причиной ошибок при фотометрическом определении с помощью перекиси водорода. [37]
IN серной кислоте, в которой Fe ( II), Al, V, Mo Ti, Ni, Co, Mn, Си, В, Zr, Та и некоторые другие элементы не образуют нерастворимых фторидов. Только железо ( III), частично осаждающееся в виде двойного фторида натрия, и алюминий, осаждающийся почти полностью в виде криолита, загрязняют образующийся осадок двойного фторида урана-натрия. Фторид церия также частично осаждается вместе с ураном и может быть причиной ошибок при фотометрическом определении с помощью перекиси водорода. [38]
Показано [26], что при 70 С в растворах, содержащих ( в пересчете на эквивалентные количества Р2О5 и фтора) 45 - 50 % Р2О5 и 0 9 % фтора, а также - 25 % Р2О5 и 3 % фтора, кремнефтористоводородная кислота реагирует с сульфатом кальция, образуя нерастворимые фториды. Это объясняют частичным разложением первоначально введенной H2SiF6 до Si02 и HF и взаимодействием образующейся фтористоводородной кислоты с сульфатом кальция. [39]
Темная окраска нерастворимых фторидов и фторосиликатсв может происходить от присутствия пирита, графита или углистых веществ. Первый из этих компонентов мало влияет на получаемые результаты определения железа ( II), второй, вероятно, совсем не влияет. [40]
Темная окраска нерастворимых фторидов, и фторссиликатов может происходить от присутствия пирита, графита или углистых веществ. Первый из этих компонентов мало влияет на получаемые результаты определения железа ( II), второй, вероятно, совсем не влияет. [41]
В отличие от этих стекол в бариевосиликатных светочувствительных стеклах ( см. табл. 11) непрозрачное изображение, содержащее кристаллы дисиликата Ва, менее растворимо в разбавленной HF, чем прозрачная стекловидная часть. Это объясняется образованием нерастворимых фторидов, дающих экранирующий эффект и препятствующих дальнейшему ходу реакции. Поэтому в таких изделиях прозрачная часть стекла растворяется, а непрозрачная - остается. Следует отметить, что светочувствительные стекла этого типа не получили практического применения. [42]
Этот метод имеет ограниченное применение, вследствие большого числа мешающих определению веществ. Все катионы, образующие комплексные или нерастворимые фториды, должны, конечно, отсутствовать. Следы кремневой кислоты может быть не влияют на результаты, но большие ее количества надо удалить. Нитраты, хлориды и сульфаты не мешают; фосфаты, бораты, карбонаты и все анионы, образующие нерастворимые или комплексные соли с ионами алюминия, делают определение невозможным. [43]
Металлический ура легко растворяется в азотной кислоте с образованием уранилнитрата, в соляной кислоте с образованием хлоридов трехвалентного и четырехвалентного урана и в серной кислоте с образованием сульфата четырехвалентного урана. В плавиковой кислоте уран растворяется медленно вследствие образования нерастворимых фторидов. Уран в растворах может существовать в следующих валентных состояниях: III, IV, V, и VI. Растворы трехвалентного урана имеют красный цвет, четырехвалентного - зеленый и шестивалентного - желтый. [44]
Присутствие фторида калия мешает определению вследствие образования фторбората калия KBF4, изоморфно осаждающегося с фторобе-риллатом бария. Мешают также сульфаты, кремнефториды и катионы, образующие нерастворимые фториды. Одним из основных моментов данного метода является получение кристаллического осадка BaBeF4; для этого стакан с осадком нужно выдержать в кипящей водяной бане 1 - 2 часа. Метод пригоден для определения 7 - 25 мг Be, особенно при анализе фторсодержащпх объектов. [45]