Электрохимическое фторирование
Cтраница 1
Электрохимическое фторирование ацилгалогенидов8, дающее в результате фторангидриды перфторкислот, является одним из наиболее важных случаев применения электрохимического метода. В первом случае необходимы, следовательно, электропроводные добавки, и для этой цели удобно пользоваться кислотой, фторангидрид которой подвергают фторированию. Причины, вызывающие изменение электропроводности с увеличением углеродной цепи фторангидрида, не выяснены. [1]
Электрохимическое фторирование включает два одновременно протекающих процесса-электролиз растворов неорганического фторида, сопровождающийся выделением водорода и фтора, и реакцию фторирования органического соединения. По этой причине электрохимический метод является сравнительно сложным процессом и определяется физическими, физико-химическими и химическими факторами. [2]
Электрохимическое фторирование проводится в электролитической ванне, состоящей из корпуса и крышки, на которой монтируются электроды и различные приспособления. [3]
Электрохимическое фторирование проводят при выбранной разности потенциалов, плотности тока и температурном режиме, строго контролируя расход электролита и либо добавляя его в процессе электролиза, либо прерывая процесс. [4]
Электрохимическое фторирование представляет собой процесс анодного замещения атомов водорода на фтор - самый электроотрицательный элемент. Процесс этот протекает при высоких потенциалах анода, и, поэтому практически единственной средой, пригодной для его осуществления, является безводный фтористый водород. Реализация этого процесса в других средах обычно оказывается невозможной из-за того, что потенциалы окисления практически любых растворителей оказываются значительно ниже потенциалов, при которых возможно замещение водорода на фтор. Единственным результатом электролиза водных сред, содержащих фтор-ион и органический деполяризатор, оказывается выделение кислорода или окисление органического вещества. При электролизе фтористого водорода, содержащего до 10 % влаги, фторированию, прежде всего, подвергается вода с образованием моноокиси фтора OF2 и озона. Процесс электрохимического фторирования становится возможным только при содержании влаги менее 1 %, однако присутствие ее в количествах более 0 1 % заметно снижает выход по току фторированных продуктов. [5]
Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, но оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем: при электролизе безводного фтористого водорода ( с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и существуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промышленности методом электролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [6]
Электрохимическое фторирование начало развиваться только в последнее время, но оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем: при электролизе безводного фтористого водорода ( с добавлением фторидов металлов для повышения электропроводности) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакции в жидкой фазе при перемешивании, достигается хороший теплоотвод и существуют широкие возможности регулирования процесса. При этом не приходится предварительно получать и очищать молекулярный фтор, который все равно производят в промышленности методом эдектролиза. Наилучшие результаты электрохимическое фторирование дает при синтезе перфторзамещенных карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, аминов, сульфидов и других соединений, растворимых в жидком фтористом водороде. [7]
Электрохимическое фторирование проводят при 5 - 20 С в стальной аппаратуре. В качестве анодного материала используют никель, реже монель-металл. Большинство органических веществ образует с фтористым водородом электропроводные растворы, поэтому отпадает необходимость введения электропроводящих добавок. Иногда для повышения электропроводности во фтористом водороде растворяют фториды натрия или калия. [8]
Электрохимическое фторирование ацилгалогенидов8, дающее в результате фторангидриды перфторкислот, является одним из наиболее важных случаев применения электрохимического метода. В первом случае необходимы, следовательно, электропроводные добавки, и для этой цели удобно пользоваться кислотой, фторангидрид которой подвергают фторированию. Причины, вызывающие изменение электропроводности с увеличением углеродной цепи фторангидрида, не выяснены. [9]
 |
Реакторный узел для ме-таллофторидного фторирования. [10] |
Электрохимическое фторирование начало развиваться лишь в последнее время, но оно имеет ряд преимуществ по сравнению с только что описанными методами. Сущность его состоит в следующем: при электролизе безводного фторида водорода ( с добавлением фторидов металлов для повышения электрической проводимости) выделяющийся на аноде фтор немедленно реагирует с растворенным или эмульгированным в жидкости органическим веществом. Благодаря протеканию реакций в жидкой фазе при перемешивании достигается хороший теплоотвод и существуют широкие возможности регулирования процесса. [11]
Электрохимическое фторирование альдегидов и кетонов, о котором вскользь упоминал Саймоне5, дало в результате также фторуглероды. Эти последние получают с большим трудом, поэтому очень важно разработать электрохимический способ их синтеза. [12]
Электрохимическое фторирование углеводородов сопровождается обычно полным замещением всех атомов водорода на фтор. Образование неполностью фторированных соединений легче протекает при электрохимическом фторировании галогенпроизводных углеводородов. [13]
Электрохимическое фторирование галогенбензолов Анод платиновый, электролит - ( C2H5) 4NF - 3HF, растворитель-ацетонитрил. [14]
Электрохимическое фторирование альдегидов и кетонов, о котором вскользь упоминал Саймоне5, дало в результате также фторуглероды. Эти последние получают с большим трудом, поэтому очень важно разработать электрохимический способ их синтеза. [15]
Страницы: 1 2 3 4