Парофазное фторирование

Cтраница 1

Парофазное фторирование элементарным фтором было применено для перфторолефинов при таких температурных условиях и концентрациях фтора, чтобы в значительной степени предотвратить димеризацию. [1]

Парофазное фторирование [675, 676] метана [675, 677] дает в основном четырехфтористый углерод совместно с некоторыми количествами фтороформа, моно - и дифторметана, гексафтор-этана и октафторпропана. Этан дает четырехфтористый углерод и гекса -, пента -, тетра - и трифторэтаны. [2]

Применение парофазного фторирования трехфтористым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350 С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. [3]

Применение парофазного фторирования трехфторкстым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350 С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. [4]

Относительную эффективность парофазного фторирования трехфтористым кобальтом и фторным серебром трудно сравнивать, так как, вероятно, нет строго сравнимых количественных данных, которые были бы получены при фторировании чистых соединений. По-видимому, выход продуктов в том и другом случае приблизительно одинаков. Фторное серебро, безусловно, является сильным фторирующим агентом, но в обращении оно менее удобно, чем трехфтористый кобальт. Тем же объясняется затруднительность использования фторного серебра в реакторах с мешалкой; возможно, это - главная причина, по которой оно не применялось в таких реакторах до настоящего времени. [5]

Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение; кроме того, CoF3 обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Тем не менее это - наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [6]

Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение; кроме того, СоРз обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Тем не менее это - наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [7]

Фторуглероды фирмы Дюпона получены парофазным фторированием ристым кобальтом. [8]

Свойства фторуглеродных и хдорфторуглеродных масел. [9]

Фторуглероды фирмы Дюпона получены парофазным фторированием керосина ( образцы 329 и 330) или нефтяного масла ( образец 412) с трехфтористым кобальтом. [10]

Необходимо отметить, что при парофазном фторировании трехфтористым кобальтом смеси перфторолефинов QF ( ди-меров перфторбутадиена) происходит насыщение двойной связи49 - 50, а не димеризация продуктов, в отличие от фторирования той же смеси элементарным фтором, при котором наблюдается образование димеров. [11]

Схема большого реактора с мешалкой. [12]

На рис. 3 приведена установка для парофазного фторирования органических соединений, применяемая в лаборатории авторов. Реактором служит медная трубка внутренним диаметром 15 2 см и длиной 107 см, толщина стенок - 4 мм. Трубка покрыта тонким слоем теплостойкого цемента для предотвращения окисления поверхности. [13]

Предварительные работы проводились с применением медных трубчатых реакторов, заполненнных медными сетками [4,5], но когда стала доступной аппаратура и общая техника парофазного фторирования углеводородов, разработанная Геди, был применен этот метод. [14]

Однако в патентах сообщаются лишь немногие экспериментальные данные. В других патентах упоминается о парофазном фторировании хлорсодержащих соединений трехфтористым марганцем. Тем не менее данные, приводимые ниже, а также, примеры фторирования фторным серебром и трехфтористым кобальтом ( в результате которого хлор сохраняется в продуктах реакции) заставляют думать, что исчерпывающее фторирование трехфтористым марганцем - очень трудная задача. [15]

Страницы: 1 2