Cтраница 2
Фторбеизолсульфоиамид [125], 661 п - Фторбензолсульфонилхлорид [36], 663 Фториды, ИК-спектры 358 Р - Фторнафталии [60], 639 jw - Фтортолуол ( 115) 638 о - Фтортолуол ( 114), 638 п - Фтортолуол ( 117), 638 Фторуксусная кислота [32], 599 Фуксин, реактив на альдегиды 195 Фумарамид ( ди) [ 266, разл. [16]
Фторбеизолсульфоиамид [125], 661 п - Фторбензолсульфонилхлорид [36], 663 Фториды, ИК-спектры 358 Р - Фторнафталии [60], 639 jw - Фтортолуол ( 115) 638 о - Фтортолуол ( 114), 638 п - Фтортолуол ( 117), 638 Фторуксусная кислота [32], 599 Фуксин, реактив на альдегиды 195 Фумарамид ( ди) [ 266, разл. [17]
В случае моногалогенбезолов, n - хлор - и п-бромтолуолов дегидробензол не выступает интермедиатом. Однако в случае n - фтортолуола выделены как пара -, так и жета-изомеры. Это свидетельствует в пользу того, что с данным субстратом, по крайней мере частично, реакция протекает по механизму, включающему образование аринового интермедиата. Предполагается, что промежуточное возникновение метилнатрия может служить причиной генерирования арина. [18]
Так, хлорбензол дает о - и n - дихлорбензолы и м-хлорфтор-бензол; из бензотрифторида образуются ж-хлорбензотрифторид и смесь бензотрифторида и монофторбензотрифторида, не разделяемая перегонкой. Толуол также дает неразделимую смесь толуола и фтортолуола наряду с о - и n - хлортолуолами. Эти неразделимые смеси в настоящее время, несомненно, могут быть разделены при помощи газо-жидкостной хроматографии, которая ранее не была доступна. [19]
Так, хлорбензол дает о - и д-дихлорбензолы и п-хлорфтор-бензол; из бензотрифторида образуются л-хлорбензотрифторид и смесь бензотрифторида и монофторбензотрифторида, не разделяемая перегонкой. Толуол также дает неразделимую смесь толуола и фтортолуола наряду с о - и n - хлортолуолами. Эти неразделимые смеси в настоящее время, несомненно, могут быть разделены при помощи газо-жидкостной хроматографии, которая ранее не была доступна. [20]
Относительно слабыми инсектицидными свойствами обладают фторбензолы, а также фтортолуолы, хотя они и более активны, чем соответствующие углеводороды. [21]
При взаимодействии 2-метилантрацена с 2-бром - З - фтортолуолом в присутствии магния образуются два соединения, каждое из которых может давать энантиомеры. Сколько потенциальных энантиомеров возникает при реакции 2-метилантрацена с З - бром-4 - фтортолуолом в присутствии магния. Получаются ли при этом продукты, не образующие знантиомеров. [22]
С увеличением числа метилъных групп устойчивость алкилфенола падает. По данным Шварца и Робертса [2], которые исследовали термическое разложение толуола, всех трех ксилолов, фтортолуолов и пиколинов, можно предполагать, что разложение крезолов и ксиленолов будет протекать аналогично. [23]
Структура фенилсиликона более благоприятна для разделения изомерных бензолов по стери-ческому фактору. Изомеры фтортолуола с различной электронной плотностью, но с приблизительно одинаковой формой молекулы обладают примерно одинаковой энтропией вращения на фенилсиликоне. Части молекулы ФС более плотно упакованы в жидкости, на что указывает отрицательная величина избыточной энтропии вращения четыреххлористого углерода по сравнению с аналогичной величиной у бензола. Плоские молекулы бензола тормозятся в меньшей степени, чем сферические молекулы четыреххлористого углерода. По-видимому, структура фенилсиликона больше близка к слоистой, чем структура полиметилсилоксана. Слабее, чем в ПМС, тормозятся молекулы трихлорэтилена. То же касается и тетра-хлорэтилена. Такие эффекты дополнительно указывают на меньшее торможение свободного вращения плоских молекул по сравнению со сферическими. [24]
Ароматические соединения, содержащие атом фтора в ядре, характеризуются высокой прочностью связи углерод - фтор. Наиболее характерным типом разрыва связей является р-разрыв в боковой цепи, наблюдающийся также в алкилбензолах ( см. разд. Например, наиболее интенсивным пиком в масс-спектрах изомерных фтортолуолов является пик фрагмента ( М-1), а в спектре п-фторэтилбензола - пик фрагмента ( М-15), образующийся в результате элиминирования метильного радикала из молекулярного иона. В масс-спектрах фторбензола [34], трех изомерных дифторбензолов [36] и гексафторбензола [37] наблюдается разрыв ароматического кольца, более ярко выраженный в случае полифторпроизводных. [25]
Этим путем не могут быть получены фторфенолы и фторкарбо-новые кислоты, так как соответствующие борфторкомплексы не выпадают из водных растворов. Для получения фторкарбоновых кислот исходят из эфиров ами-нокарбоновых кислот. Этот путь удобнее и сопровождается лучшими выходами, чем окисление фтортолуолов. В описываемой работе даны сведения о получении более чем пятидесяти моно - и ди-фторпроизводных ряда бензола, кроме того, она со держит литературный обзор, обнимающий 78 цитат. [26]
Этим путем не могут быть получены фторфеиолы и фторкарбо-овые кислоты, так как соответствующие борфторкомплексы е выпадают из водных растворов. Для получения фторкарбоновых кислот исходят из эфиров сокарбоНОВЫХ КВСлот. Этот путь удобнее и сопроиождается: шими пыходами, чем окисление фтортолуолов. О получении более чом пятидоснти моно - [ ифторпроизподних ряда Миаола, кромо того, она содержит: ературный обзор, отнимающий 78 питат. Получение фторбоизола описано в Синт. [27]
Теплоты растворения ароматических углеводородов на обеих сравниваемых жидкостях очень близки. Обе неподвижные фазы не обладают ясно выраженной селективностью в энтальпии при разделении изомерных ксилолов. Подобно паре пентадекан - ПФП рассматриваемая пара обнаруживает те же закономерности по теплотам растворения фтортолуолов. [28]
Смеси бромбензола и ксилола были впервые использованы Барбуром и Гамильтоном [1]; изменяя пропорции компонентов, можно получить широкую область значений плотностей. Однако использование индивидуальной органической жидкости - - фтортолуола-предложенной Кестоном и др. [5], имеет очевидные преимущества, так как при этом устраняются возможные изменения плотности, вызванные испарением в бинарной системе. Плотность 0-фтортолуола такова, что в нем удобно проводить измерения 0 - 3 % окиси дейтерия при температуре 26 8; для измерений других областей концентраций температура должна быть изменена. Так как чувствительность определения плотности обратно пропорциональна вязкости среды, то меньшая вязкость фтортолуола по сравнению со смесями бромбензол - ксилол дает дополнительные преимущества. [29]