Cтраница 2
По временам диэлектрической релаксации тоже можно судить о возникновении водородной связи, но ситуация в этом случае усложняется влиянием вязкости. Время релаксации т хлороформа [2] при 20 С равно 16 5 - 10 - 12 с в разбавленном растворе в диоксане, 7 1 в бензоле, 5 0 в тетрахлориде углерода, 3 2 в циклогексане и 5 4 в чистой жидкости. Его время релаксации в чистой жидкости в два с лишним раза превышает время релаксации 2 0 - 10 - 12 с для чистого фтортрихлорметана, молекула которого несколько крупнее и имеет сходную форму, но не способна к образованию водородных связей. Приведенные выше значения времен релаксации для хлороформа показывают, что значительный эффект образования водородной связи уменьшается почти до нуля в циклогексане. Использование так называемого приведенного времени релаксации i / r, вводимого для уменьшения эффектов вязкости ij, несколько изменяет относительные значения, но не изменяет прежних выводов. Было обращено внимание на то обстоятельство, что если время релаксации донора протона увеличивается при возрастании протоноакцепторной способности растворителя при прочих равных условиях, то можно ожидать, что времена релаксации хлороформа в различных растворителях должны уменьшаться, как это действительно наблюдается, в ряду диоксан бензол тетрахлорид углерода циклогексан, поскольку такой ряд установлен для сдвигов частоты валентного колебания ОН в растворах спирта в этих растворителях. [16]
В работе Персиваля [7] приводятся количественные данные по разделению методом газо-жидкостной хроматографии двухкомпонентных смесей фреонов. Грин [8] разделял и количественно определял компоненты в смесях, содержащих фреон-13 ( трифтор-хлорметан), фреон-12 ( дифтордихлорметан), фреон-11 ( фтортрихлорметан) и четыреххлористый углерод. Однако в случае анализа смесей, содержащих, наряду с фреоном-13, фреон-14 ( тетрафторметан) и воздух, осуществить разделение двух последних компонентов на газо-жидкостной колонке невозможно, ввиду близких объемов удерживания. [17]
Несмотря на большое число различных теплоизоляционных материалов наибольшее распространение среди них получил пенополиуретан. К настоящему времени за рубежом с применением пенополиуретана теплоизолировано несколько тысяч километров трубопроводов диаметром от 50 до 760 мм. Уретан получают в результате реакции между эфиром изоциановой кислоты и многоатомного спирта. В процессе этой реакции, которая является экзотермической, вводят низкокипящую инертную жидкость ( обычно фтортрихлорметан), которая, испаряясь, образует пенополиуретан. [18]
Замещение хлора фтором протекает постепенно. Если оставить первично получающийся фтортрихлорметан в соприкосновении с фторирующим веществом, то второй атом хлора заместится фтором и образуется дифтордихлорметан. Третий атом фтора замещается с трудом, и поэтому трифторхлорме-тан образуется только в незначительном количестве. Эти обстоятельства благоприятны и для получения дифтордихлор-метана, так как при достаточной продолжительности реакции и при возвращении фтортрихлорметана в реактор можно в конце концов практически превратить количественно весь че-тыреххлористый углерод в дифтордихлорметан. Полученные продукты очень легко разделить перегонкой, так как их температуры кипения отличаются друг от друга приблизительно на 50 град. [19]