Cтраница 1
Насыщенные фторуглероды характеризуются большой устойчивостью и инертностью по отношению даже к наиболее реакционноспособным химическим веществам. [1]
Насыщенные фторуглероды характеризуются очень большой химической стойкостью. Особенно важна их устойчивость против окисления, в том числе против медленного окисления кислородом воздуха. [2]
Насыщенные фторуглероды реагируют с тонко измельченным кремнеземом при температуре выше 600 с образованием двуокиси углерода и четырехфтористого кремния. Например, взаимодействие гексафторэтана с кварцем осуществляется только при 600 - 700; в качестве основных продуктов получаются SiF4, СО, СО. [3]
Насыщенные фторуглероды чрезвычайно устойчивы к действию самых разнообразных кислот. [4]
Насыщенные фторуглероды и их производные, содержащие хлор или бром; малотоксичные тазо-образные или жидкие продукты; применяются как рабочие тела в холодильных установках, как пропелленты для аэрозольных баллонов, как компоненты огнетушащих составов. [5]
Приготовление насыщенных фторуглеродов относительно высоких молекулярных весов с помощью фторирования фторированных полиенов в паровой фазе считается гораздо более выгодным, чем прямое фторирование соответствующих углеводородов. Это связано с тем, что двойные связи легко насыщаются при умеренных температурах, в то время как последние атомы водорода углеводорода замещаются с трудом. [6]
При облучении насыщенного фторуглерода C2Fe при - 80 С О2 эффективно захватывает радикалы, как это уже отмечалось ранее. Фотохимические эксперименты на перфторалкилиодидах несколько сходны с опытами по облучению перфторпарафинов. [7]
Из этих свойств насыщенных фторуглеродов наиболее характерны резко выраженная химическая инертность и высокая термическая устойчивость. Объяснение этих особенностей следует искать в природе фторуглеродной связи. Валентные электроны фтора при обобщении с электронами атомов углерода образуют прочную связь, чрезвычайно трудно подвергающуюся изменениям. Разложение фторуглеродов, связанное с отделением атомов фтора от углерода, требует гораздо больших затрат энергии, чем соответствующее разложение углеводородов. Энергия связи С - F составляет 104, а С - Н-93 ккал / молъ. [8]
Сравнения температур плавления насыщенных фторуглеродов с температурами плавления насыщенных углеводородов, имеющих такой же углеродный скелет ( табл. 1), показывают, что фторуглероды обладают более высокими температурами плавления. [9]
![]() |
Схема пиролитических превращений некоторых фторуглеродов. [10] |
Фторолефины получают также пиролизом насыщенных фторуглеродов. Условия пиролиза - температура, продолжительность контактирования, давление - определяют состав и строение получающихся продуктов. [11]
Разработанный Фоулером5 и его сотрудниками метод получения насыщенных фторуглеродов действием трехфтористого кобальта на углеводороды применялся в небольших масштабах для производства фторуглеродных смазок, однако последние не оправдали возлагаемых на них надежд. [12]
Такой величины краевой угол вода образует на парафиновых углеводородах, насыщенных фторуглеродах и других органических поверхностях. Краевой угол воды, равный 106, указывает на то, что вычисленная из уравнения ( 9) работа адгезии между водой и смачиваемой поверхностью составляет всего 54 эрг. Изучение смачиваемости парафиновых углеводородов и фторуглеродов различными жидкостями показало, что последние смачиваются водой значительно хуже. [13]
Элементарный фтор был применен для фторирования сполна фторированных и хлорфторированных олефинов с целью получения насыщенных фторуглеродов. С олефинами, содержащими больше чем одну двойную связь, реакция диме-ризации может продолжаться и после первой стадии, давая ряд полимерных продуктов. Низкие температуры способствуют реакции димеризации, в то время как при более высоких температурах в паровой фазе можно избежать получения полимерных продуктов и осуществить простое присоединение как непрерывный процесс. Показано, что трехфтористый кобальт является эффективным фторирующим агентом для сполна фторированных олефинов. [14]
Так при фторировании карбоновых кислот значительное место занимает процесс декарбоксилирования, в результате которого образуются насыщенные фторуглероды, либо перфторированные, либо содержащие один атом водорода, и лишь небольшие количества фтор ангидридов перфторкарбоновых кислот. [15]