Cтраница 4
Если сополимеры имеют функциональные группы, способные к образованию прочных межмолекулярных связей, то теплостойкость полученных из них волокон может быть выше, чем теплостойкость вол окон из гомополимера винилхлорида. Для получения сополимеров такого типа помимо акрило-нитрила большой интерес представляют фторсодержащие виниловые соединения. Из сополимеров винилхлорида с фторэтиленом [24], трифторэтиленом [25] и различными производными фторэтилена [26] получены волокна, имеющие температуру усадки на 20 - 40 С выше, чем обычные ПВХ волокна. [46]
Пусть в метане углеродный атом находится в sp3 - состоянии, во фторметанах он будет находиться в состоянии sp ( 3 - nb, где б - доля заряда, оттянутая на себя каждым из п атомов фтора. Таким образом, каждая гибридизированная орбита, атома углерода приобретает в большей степени s - характер, а это в свою очередь ведет к укорочению связей. Примерно такое же качественное объяснение можно дать и для длин связей во фторэтиленах. [47]
Величину ДЯП иногда обозначают как ДЯГ; тв. ДЯГ, г, чтобы показать состояние мономера и полимера ( г - газообразное, тв. Следует отметить, что, несмотря на большие теплоты полимеризации, ожидаемые для фторэтиленов, энергии активации их полимеризации оказываются нормальными. Энергия активации процессов свободнорадикальной полимеризации хлортрифторэтилена и винплиденфторида, в результате которых образуются полимеры с короткой цепью, составляет в каждом отдельном случае около 5 кк. Такие большие энергии активации и высокие пределы температурной устойчивости полимеров163, которые обусловлены высокими теплбтами полимеризации мономеров, должны способствовать высокой термостойкости этих полимеров. [48]
Величину ДЯП иногда обозначают как ДЯГ; тв или АНГ: Т, чтобы показать состояние мономера и полимера ( г - газообразное, тв. Следует отметить, что, несмотря на большие теплоты полимеризации, ожидаемые для фторэтиленов, энергии активации их полимеризации оказываются нормальными. Энергия активации процессов свободнорадикальной полимеризации хлортрифторэтилена и винплиденфторида, в результате которых образуются полимеры с короткой цепью, составляет в каждом отдельном случае около 5 ккал. Такие большие энергии активации и высокие пределы температурной устойчивости полимеров163, которые обусловлены высокими теплотами полимеризации мономеров, должны способствовать высокой термостойкости этих полимеров. [49]
Исходя из горизонтального положения линий ликвидуса на противоположных участках фазовых диаграмм в обоих случаях, он пришел к выводу, что в обогащенных поливинилфторидом смесях распределение гомополимеров между обеими фазами более равномерное, в то время как для обогащенного винилиденфторидом сополимера характерно статистическое распределение макромолекул. В образцах поли ( винилфторид-йо тетрэ фторэтилена) наблюдается полидиморфизм. При синтезе, однако, более вероятно чередование сомономерных звеньев, что может приводит к дополнительной регулярности в кристаллической структуре. Зависимости температур плавления от состава, полученные Натта и др. [ 105 ] и Набережных и др. [ 102], характеризуются широким минимумом в области средних концентраций. Было высказано предположение что довольно значительная область составов ( 15 - 50 мол. [50]