Cтраница 2
Присутствие в молекуле электроотрицательных групп, а также фенильного кольца увеличивает устойчивость фторэфира. Петровым и Г.А.Сокольским [51] были выделены фторметилбензил-сульфид и фторметил-й-хлорэтилсульфид. Реакция заканчивается через 2 - 2 5 суток, при этом наблюдается количественное выделение хлористого водорода. [16]
Хлорэфиры реагируют менее энергично и используются реже. Фторэфиры в реакцию Реформатского не вступают. [17]
Верхний предел рабочей температуры смазочного вещества часто определяется его окислительной стабильностью. Сложные фторэфиры, ввиду того, что они содержат стабильные CF2 - rpyn - пы, более устойчивы к окислению, чем нефторированные эфиры. Однако различные фторэфиры характеризуются различной окислительной стабильностью. [18]
Данные по воспламеняемости показывают, что частично фторированные эфиры, содержащие от 47 до 63 % вес. Сопротивляемость воспламенению различных фторэфиров зависит как от их молекулярной структуры, так и от содержания в них фтора. [19]
Для эфиров 3-метилглутаровой кислоты характерно ( табл. VII.1), что в определенных пределах длины цепи уменьшение индекса вязкости значительно меньше для г / - эфиров, чем для соответствующих ф - эфиров. При 38 С все фторэфиры являются более вязкими, чем их ал-кильные аналоги, но при 99 С ф - эфиры становятся менее вязкими, чем нефторированные эфиры. [20]
Для подводных лодок необходимы смазочные материалы, не дающие пятен на воде. В этом случае применение фторэфиров также дает хорошие результаты в связи с тем, что их плотности больше, чем плотность морской воды, и поэтому они не образуют масляных пленок на поверхности воды. [21]
На основе частично фторированных эфиров с применением различных загустителей ( как мыльных, так и немыльных) были приготовлены смазки. Такие смазки в связи с низкой летучестью фторэфиров успешно применяются при высоких температурах и имеют большой срок службы. [22]
Для того чтобы получить максимально высокую эксплуатационную температуру и гарантировать долгий срок службы фторэфирных масел, система, в которой они используются, должна быть абсолютно чистой. Нефтяные масла и большая часть синтетических масел окисляются при более низких температурах, чем фторэфиры; образующиеся продукты окисления и деструкции оказывают неблагоприятный эффект на окислительную стабильность фторэфиров. Кроме того, смесь нерастворимого осадка с фторэфирами образует вязкие эмульсии, которые сильно препятствуют растеканию масла. Прежде чем применять сложные фторэфиры как масла в системе смазки, необходимо убедиться в том, что в них используются уплотнения и эластомеры, отвечающие условиям надежной работы. При 150 С и выше удовлетворительные результаты дает применение силиконовых резин; при низких температурах используется нео-прен. [23]
Для практического применения масел и гидравлических жидкостей важной характеристикой является их воспламеняемость. Так как сопротивляемость воспламенению масел и жидкостей может быть повышена их галоидированием58, а описанные сложные фторэфиры имеют различное содержание фтора, представляло интерес испытать в различных условиях их воспламеняемость. [24]
Для того чтобы получить максимально высокую эксплуатационную температуру и гарантировать долгий срок службы фторэфирных масел, система, в которой они используются, должна быть абсолютно чистой. Нефтяные масла и большая часть синтетических масел окисляются при более низких температурах, чем фторэфиры; образующиеся продукты окисления и деструкции оказывают неблагоприятный эффект на окислительную стабильность фторэфиров. Кроме того, смесь нерастворимого осадка с фторэфирами образует вязкие эмульсии, которые сильно препятствуют растеканию масла. Прежде чем применять сложные фторэфиры как масла в системе смазки, необходимо убедиться в том, что в них используются уплотнения и эластомеры, отвечающие условиям надежной работы. При 150 С и выше удовлетворительные результаты дает применение силиконовых резин; при низких температурах используется нео-прен. [25]
![]() |
Температурная зависимость е хлорфторэтиле-нового полимера с вязкостью при 100 С, равной 10 ест при различных частотах [ Л. 5 - 13 ]. [26] |
Фторированные эфиры смешиваются со спиртами, простыми эфи-рами и ароматическими растворителями. Фторированные эфиры отличаются малой токсичностью, однако, как и другие подобного рода соединения, образуют токсичные продукты разложения ири деструкции. Фторэфиры гидролитически устойчивы, термическая стабильность их высока, некоторые из них выдерживают длительный нагрев до 300 С в присутствии металлов и при доступе кислорода. [27]
Верхний предел рабочей температуры смазочного вещества часто определяется его окислительной стабильностью. Сложные фторэфиры, ввиду того, что они содержат стабильные CF2 - rpyn - пы, более устойчивы к окислению, чем нефторированные эфиры. Однако различные фторэфиры характеризуются различной окислительной стабильностью. [28]
Потребность в кислороде, или минимальная концентрация кислорода в атмосфере кислород - азот, которая позволяет пламени распространяться по всему объему масляного тумана в специальных условиях, приведена для пяти фторэфи-ров в табл. VII. Пары двух эфиров - ди ( ф - бутил) себацината и ди ( ф - бутил) - 3-метилглутарата, с содержанием фтора ниже 54 % вес. Однако для фторэфиров потребность в кислороде недостаточно хорошо согласуется с процентным содержанием фтора. [29]
Эфиры карбоновых кислот и фторспиртов более вязкие, имеют большие температурные коэффициенты вязкости и кипят ниже, чем их нефторированные аналоги. Так как плотности сложных фторэфиров больше единицы и увеличиваются с увеличением содержания фтора, их динамические вязкости больше кинематических. [30]