Cтраница 2
Сложные полиэфиры получают по реакции полиэтерификацим при взаимодействии двухосновных кислот или их производных с многоатомными спиртами. В зависимости от функциональности исходных мономеров и условий синтеза могут образовываться полиэфиры различного строения. При взаимодействии двух бифункциональных мономеров образуется термопластичный полимер линейного строения. Из линейных полиэфиров наибольшее значение имеет полиэтилентерефталат ( см. гл. При взаимодействии трех и более функциональных мономеров образуются полиэфиры, отверждающиеся при определенных условиях. [16]
Полифенилсилоксаны получают на основе алкоксифенилси-ланов, триаотетоксифенилсилана, чистого фенилтрихлорсилана или неразогнанных фенилхлорсиланов. В зависимости от функциональности исходного мономера и способа получения лолифе-нилсил океаны имеют разветвленную или лестничную структуру. [17]
Для получения линейного продукта поликонденсации исходные мономеры должны быть бифункциональными. Для получения пространственных полимеров функциональность исходных мономеров должна быть больше двух. [18]
Строение исходных мономеров является фактором, определяющим как их химическую реакционную способность вообще, так и, в частности, способность к поликонденсации с образованием полимера а также большую или меньшую склонность к тем или иным побочным реакциям иного типа. Важнейшими особенностями исходных мономеров, существенными в отношении способности образовать полимер, являются функциональность исходных мономеров, их склонность к образованию циклов, возможность химического изменения функциональных групп в процессе реакции, а также невозможность доведения реакции до конца из-за высокой температуры плавления образующегося полиэфира, приводящей к его разложению. Ути особенности будут рассмотрены подробнее ниже. [19]
При взаимодействии бифункциональных веществ образуются линейные полимеры. Если в реакции участвуют вещества с большей функциональностью ( три -, тетра -), то получаются разветвленные или сетчатые полимеры. Следовательно, между функциональностью исходных мономеров и строением синтетического полимера существует определенная зависимость. [20]
Основное свойство образующихся в результате трехмерной поликонденсации систем ( гелеобразование), состоящее в их способности необратимо переходить в неплавкое и нерастворимое состояние, широко используется в промышленности. Поэтому теоретическому и экспериментальному исследованию этих систем посвящено большое число работ. Карозерс [1] впервые ввел понятие о точке гелеобразования как о моменте появления в растущем полимере макроскопических трехмерных ( пространственных) структур, а Бозза [ 21 на примере глифталевых полимеров заметил, что глубина реакции в точке гелеобразования зависит от функциональности исходных мономеров. В работе [ 31 Карозерс показал, что, если пренебречь внутримолекулярной циклизацией исходных соединений, эта зависимость должна носить общий характер. Однако при этом он ошибочно полагал, что в точке гелеобразования ( гель-точке) среднечисловая степень полимеризации равна бесконечности. [21]
Дифункциональные продукты уже способны конденсироваться в полимерные или циклические низкомолекулярные вещества. При совместной конденсации моно-и дифункциональных мономеров образуются цепные макромолекулы; остатки монофункциональных веществ служат концевыми группами. Поликонденсация трех - и че-тырехфункциональных соединений приводит к получению более сложных трехмерных слоистых или разветвленных цепных полимеров. Молекулярный вес и строение получаемых этим путем макромолекул можно регулировать, изменяя условия реакции, функциональность исходных мономеров и их соотношение. Поскольку реакция обратима, то можно понизить молекулярный вес полимера, нагревая его в смеси с каким-либо монофункциональным веществом; последнее разрывает макромолекулу полимера и присоединяется к концам ее осколков. [22]