Cтраница 2
Кроме приведенных реакций, существуют и другие, аналогичные, но все они в большинстве представляют случайно сделанные наблюдения, а потому и не получили до сих пор надлежащего освещения. Из приведенных выше реакций с наибольшей подробностью исследовано Нефом отношение к спиртовой щелочи галоидопроизводных этилена и ацетилена, и из его данных видно, насколько эта реакция сложна. Сам Неф легко объясняет образование всех этих продуктов, принимая существование двуатомного углерода в соединениях и допуская предварительную диссоциацию исходного вещества, происходящую в разнообразных направлениях под влиянием реагента, в данном случае под влиянием спиртовой щелочи. [16]
Представление о роли катализатора как источника активных промежуточных веществ охватывает также те случаи гомогенного катализа, когда эти активные вещества возникают в результате распада катализатора. Таким катализатором, в частности, может быть ( при достаточно высоких температурах и при определенных условиях) двуокись азота NO2, сравнительно легко ( с затратой 71 8 ккал вместо 118 0 ккал при диссоциации молекулы О2) диссоциирующая на NO и атом О, являющийся одной из самых активных частиц. Нужно, однако, сказать, что случаи, подобные этому, очень редки, так как вследствие большой активности радикалов, возникающих при диссоциации исходного вещества, являющегося источником радикалов, они оказываются связанными в молекулах продуктов реакции или других веществ, что исключает возможность регенерации катализатора. [17]
Весьма важными являются реакции типа А В С, например реакции дегидратации, дегидрирования и дегидрогалогенирования. Выход в реакциях такого типа зависит как от давления, так и от исходного состава системы. Весьма важен случай, когда исходная система состоит из чистого вещества А, при этом равновесная газовая смесь будет содержать эквимолярные количества продуктов В и С. Составы равновесной газовой смеси при различных давлениях для этого случая графически изображены на рис. V.3. Если необходимо подавить диссоциацию исходного вещества А, то в исходную газовую смесь нужно добавить некоторое количество вещества В или С. На рис. V.4 представлены равновесные составы газовой смеси при различных давлениях для исходного эквимолярного соотношения веществ А и В. [18]
Весьма важными являются реакции типа А В С, например реакции дегидратации, дегидрирования и дегидрогалогенирования. Выход в реакциях такого типа зависит как от давления, так и от исходного состава системы. Весьма важен случай, когда исходная система состоит из чистого вещества А, при этом равновесная газовая смесь будет содержать эквимолярные количества продуктов В и С. Составы равновесной газовой смеси при различных давлениях для этого случая графически изображены на рис. V.3. Если необходимо подавить диссоциацию исходного вещества А, то в исходную газовую смесь нужно добавить некоторое количество вещества В или С. На рис. V.4 представлены равновесные составы газовой смеси при различных давлениях для исходного эквимолярного соотношения веществ А и В. [19]
Весьма важными являются реакции типа А В С. Выход в реакциях такого типа зависит как от давления, так и от исходного состава системы. Весьма важен случай, когда исходная система состоит из чистого вещества А, при этом равновесная газовая смесь будет содержать эквимолярные количества продуктов В и С. Составы равновесной газовой смеси при различных давлениях для этого случая графически изображены на рис. V.3. Если необходимо подавить диссоциацию исходного вещества А, то в исходную газовую смесь нужно добавить некоторое количество вещества В или С. На рис. V.4 представлены равновесные составы газовой смеси при различных давлениях для исходного эквимолярного соотношения веществ А и В. [20]
Скорость цепной реакции определяется не только числом ежесекундно инициируемых цепей, но и их длиной. Длины цепей определяются отношением скорости продолжения цепи к скорости ее обрыва. Поэтому процессы, приводящие к обрыву цепи, играют столь же большую роль в химии, как и процесс инициирования. Примесь веществ, инициирующих цепь, приводит к ускорениюТцепной реакции; примесь веществ, обрывающих цепи, приводит к замедлению цепной реакции. В чистых веществах, где нет примесей, инициирование, как мы видели, идет за счет диссоциации исходных веществ на радикалы. Точно так же в чистых веществах всегда идет и обрыв цепей за счет процессов рекомбинации радикалов цепи, приводящих к исчезновению свободных валентностей. [21]
Скорость цепной реакции определяется не только числом ежесекундно инициируемых ценен, но и их длиной. Длины цепей определяются отношением скорости продолжения цепи к скорости ее обрыва. Поэтому процессы, приводящие к обрыву цепи, играют столь же большую роль в химии, как и процесс инициирования. Примесь веществ, инициирующих цепь, приводит к ускорению цепной реакции; примесь веществ, обрывающих цепи, приводит к замедлению цепной реакции. В чистых веществах, где нет примесей, инициирование, как мы видели, идет за счет диссоциации исходных веществ на радикалы. Точно так же в чистых веществах всегда идет и обрыв цепей за счет процессов рекомбинации радикалов цепи, приводящих к исчезновению свободных валентностей. [22]