Cтраница 2
Функция Гайтлера - Лондона учитывает корреляцию в движении электронов ( их взаимное избегание) таким образом, что в ней просто отсутствуют члены, соответствующие ионным состояниям. Это, однако, не совсем правильно, ибо ионные состояния не исключены, а лишь маловероятны. На языке кван-товой механики это значит, что ионные члены должны входить в формулу ( 21) со значительно меньшими коэффициентами, чем члени функции Гайтлера - Лондона. Нг описывается формулой ( 21), куда все члены входят с одинаковыми коэффициентами, также не точен, ибо переоценивает вклад ионных состояний. [16]
Хотя приближения, приводящие к выражению (12.31), трудно обосновать, они по крайней мере позволяют получить выражение, на основе которого можно хотя бы качественно представить картину химической связи. Интегралы 4а - ь, вносящие наибольший вклад, определяют аддитивность энергии связей, в то время как интегралы Ла ь в основном ответственны за отклонения от этой аддитивности. Однако к настоящему времени в этой области сделано мало. Основное возражение против приближения полного спаривания состоит в том, что весь характер функции Гайтлера - Лондона ( см. стр. Аа ь нельзя вычислять в таком приближении, так как в этом случае не будет получена связь. [17]
Волновая функция метода молекулярных орбиталей (13.24) содержит поэтому равную смесь ковалентной гайтлер - лондонов-ской и ионной структур. На пределе диссоциации это, конечно, неправильно. Основное состояние Н2 диссоциирует на атомы, а не на смесь атомов и ионов. При равновесной длине связи Н2 нельзя априори указать, какая функция точнее: функция метода молекулярных орбиталей или Гайтлера - Лондона. Если принять, что один электрон находится на одном атоме ( например, на орбитали / а), то можно задать вопрос, где будет находиться второй электрон. Из анализа функции Гайтлера - Лондона следует, что второй электрон находится на фь, однако рассмотрение волновой функции метода молекулярных орбиталей показывает, что имеется равная вероятность нахождения второго электрона на фа и фь, поскольку волновая функция метода молекулярных орбиталей дает равный вклад ионного и ковалентного описания. [18]
Волновая функция метода молекулярных орбиталей (13.24) содержит поэтому равную смесь ковалентной гайтлер - лондонов-ской и ионной структур. На пределе диссоциации это, конечно, неправильно. Основное состояние Н2 диссоциирует на атомы, а не на смесь атомов и ионов. Если принять, ч-то один электрон находится на одном атоме ( например, на орбитали фа), то можно задать вопрос, где будет находиться второй электрон. Из анализа функции Гайтлера - Лондона следует, что второй электрон находится на фь, однако рассмотрение волновой функции метода молекулярных орбиталей показывает, что имеется равная вероятность нахождения второго электрона на фа и фь, поскольку волновая функция метода молекулярных орбиталей дает равный вклад ионного и ковалентного описания. [19]