Cтраница 4
По мере увеличения п радиальные функции имеют все меньшие максимальные ( по модулю) значения и все большую протяженность. [46]
Однако для эффективного связывания радиальные функции связывающих орбиталей должны быть соразмерны. [47]
Величина И характеризует различие радиальных функций во внешней области. Данные табл. 4.28 показывают, что оболочки Is, 2s, 2p для всех рассматриваемых атомов и Зз-оболочка для атомов К, Са, Sc могут быть отнесены к остову. Даже при отрыве 3 электронов из 21-го в случае атома Sc эти оболочки деформируются мало, и приближение замороженного остова будет в этом случае достаточно хорошим. Если требуется меньшая точность результатов, то к остову можно отнести За-оболочку С1 и Зр-оболочку К, Са, Sc. Оболочка Зр хлора деформируется сильно, так как именно в эту оболочку добавляется электрон. Заметим, что если в рассматриваемом случае к остову относить только Is -, 2s -, 2р - оболочки, расположенные на глубинах, больших чем 300 эВ, то погрешность приближения замороженного остова сравнима с погрешностью самого одноэлектронного приближения Хартри - Фока, и потому, используя замороженный остов, можно считать, что никакого дополнительного приближения по сравнению с приближением Хартри - Фока не делается. [48]
Для получения асимптотического выражения радиальной функции ( 33 9) на больших расстояниях замечаем, что член, наименее быстро убывающий с г при г - оо, получается при / - кратном дифференцировании синуса. [49]
Проведен [27] теоретический расчет радиальной функции в рамках модели случайных структур для кластеров Si02 с различной степенью разупорядоченности. [50]
Для получения асимптотического выражения радиальной функции (33.9) на больших расстояниях замечаем, что член, наименее быстро убывающий с г при г - ос, получается при / - кратном дифференцировании синуса. [51]
Для получения асимптотического выражения радиальной функции (33.9) на больших расстояниях замечаем, что член, наименее быстро убывающий с г при г - ос, получается при / - кратном дифференцировании синуса. [52]
При г 0 для радиальной функции должно быть выполнено граничное условие R. При постановке условий на границе ячейки возможны различные подходы. Рассмотрим сначала случай высоких температур и сравнительно малых плотностей, когда ионный остов составляет малую часть объема атомной ячейки и состояния для электронов так называемой промежуточной группы фактически не заполнены. В этом случае граничные условия при г TQ ставятся для связанных и свободных состояний так же, как это делалось в § 2, 3 гл. [53]
Основными приближенными методами вычисления радиальных функций являются: различные варианты вариационных методов ( метод самосогласованного поля Хартри-Фока, прямые вариационные методы, основанные на использовании аналитических функций) и полуэмпирические методы. Существуют различные полуэмпирические методы. Общим для всех них является использование экспериментальных значений уровней энергии. [54]