Cтраница 2
Получены выражения для избыточных частичных ( парциальных) функций вазимодействия в тройных смесях при среднеквадратичном разложении полной мольной функции межмолекулярного взаимодействия тройной смеси по составу. [16]
Таким образом, в термодинамике растворов значения термодинамических функций образования раствора ( смешения) определяются ( как и значение термодинамических функций образования химических соединений) изменением парциальных мольных функций компонентов, их составляющих. [17]
Здесь и в дальнейшем приняты следующие обозначения: строчные буквы - для экстенсивных функций состояния, а прописные - для функций состояния, отнесенных к 1 молю вещества, - мольные функции состояния. [18]
Формула (10.47) используется как для расчета парциальных мольных свойств компонентов по известным, например из калориметрических измерений, общим свойствам раствора, так и для получения общих свойств по известным, например из исследования равновесий, парциальным мольным функциям. [19]
Одной из уже упоминавшихся является парциальная мольная функция Гиббса. [20]
Аналогия между (3.6) и (3.10) не должна восприниматься как близость понятий мольных и парциальных мольных величин. Эти величины равны друг другу лишь в частном случае однокомпонентной фазы. Мольные свойства имеют очевидный физический смысл, в то время как парциальные мольные вво-1 дятся в термодинамике формально и обозначают не более как скорость приращения экстенсивного свойства с изменением количества одного из составляющих веществ. Так, парциальный мольный объем или парциальная мольная теплоемкость могут иметь отрицательные значения, что принципиально невозможно для аналогичных мольных свойств. Но парциальные мольные функции часто более доступны для прямого экспериментального изучения, чем мольные свойства, и могут использоваться для их нахождения. [21]
Мольная функция Гиббса ц обычно называется химическим потенциалом. Причина появления такого названия состоит п следующем. В механических системах направление спонтанного изменения может быть предсказало просто определением потенциала вблизи данной частицы. Частицы, первоначально находящиеся в стационарном состоянии, имеют естественную тенденцию плавно уменьшать свой потенциал, если над ними не производится работа. Когда рассматривается ансамбль молекул и когта энергия может рассеиваться в виде теплоты, ситуация не так проста. Тем не менее известно, что спонтанное изменение при постоянных Тир направлено в сторону минимума функции Гиббса для данной системы. Таким образом, функция Гиббса играет роль, аналогичную потенциалу, и по этой причине мольная функция Гиббса ( функция Гиббса для определенного числа молекул в ансамбле) названа химическим потенциалом. [22]