Cтраница 3
Это условие нетрудно реализовать при аппроксимации одноэлектронных функций в приближении ЛКАО. [31]
Учет взаимодействия электронов в отказе от одноэлектронных функций может также дать поправку к формуле энергии. [32]
Такое факторизованное представление двухэлектронной функции плотности через одноэлектронные функции плотности характерно для однодетерминантного приближения. [33]
Если бы мы полностью конкретно определили как отдельные одноэлектронные функции, так и выражение многоэлектронной волновой функции через одноэлектронные по каким-либо рецептам, не связанным с уравнением Шредингера для частицы, то тем самым назначенная таким образом волновая функция для химической частицы никак не была бы связана с соответствующим ей уравнением Шредингера. Можно, конечно, любую наперед заданную многоэлектронную функцию, построенную из одноэлектронных, рассматривать как некое приближенное решение уравнения Шредингера для соответствующей химической частицы, однако, если рецепт построения такой функции не выведен из соответствующего уравнения Шредингера для частицы, то для разных химических частиц приближение, даваемое функциями, построенными таким независимым от их уравнений Шредингера методом, могло бы изменяться совершенно незакономерно и ошибки в физических величинах могли бы достигать любых значений. [34]
Итак, из предположения о том, что одноэлектронные функции кристалла являются блоховскими, следует инвариантность оператора Хартри - Фока относительно трансляций. [35]
Оказывается, что удовлетворяющие всем указанным условиям четыре новые одноэлектронные функции ф, ( Sp), 4 2 ( sp3) - 3 ( sp) ( sp1) имеют максимальные значения по четырем направлениям в пространстве, проведенным от атома углерода и образующим тетраэдрические углы между собой. [36]
Множитель й / 8л3 связан с требованием ортонормировки одноэлектронных функций для кристалла. [37]
Система уравнений ( 75 7) для определения одноэлектронных функций и энергий EI была предложена впервые Хартри [56] на основе физических представлений о среднем поле, создаваемом электронами. [38]
В одноэлектронном приближении квантовомеханиче-ская задача формулируется так: найти одноэлектронные функции ф -, детерминант Слэтера из которых давал бы минимум функционалу энергии. [39]
Как атомные, так и молекулярные орбитали - это одноэлектронные функции, но, как видно из предыдущего рассмотрения, они представляют собой хорошую основу для описания многоэлектронных систем. В данном разделе будет кратко рассмотрен вопрос о том, как построить волновые функции многоэлектронных систем, исходя из одноэлектронных орбиталей. [40]
Как атомные, так и молекулярные орбитали - это одноэлектронные функции, но, как видно из предыдущего рассмотрения, они представляют собой хорошую основу для описания многоэлектрон-иых систем, В данном разделе будет кратко рассмотрен вопрос о том, как построить волновые функции многоэлектронных систем, исходя из одиоэлектронных орбиталей. [41]
Волновая функция многоэлектронного атома, представленная в виде произведения одноэлектронных функций по типу (3.3), не удовлетворяет принципу Паули. [42]