Cтраница 2
Если число таких параметров невелико, исследование множества приводит к обозримым результатам, и в ряде конкретных приложений позволяет получить те же конечные выводы, что и недостижимое в этих условиях однозначное определение потенциальной функции молекул. [16]
Хотя потенциальные функции молекул часто фигурировали в подразделе 3.5, не было еще дано точных выражений потенциальной энергии льда с помощью значений межъядерных расстояний. [17]
В основе механической модели, на которой базируется теоретический конформационный анализ, лежит приближение Борна-Оппенгеймера. Согласно этому приближению, потенциальная функция молекулы с очень хорошей точностью может быть представлена как непрерывная функция координат ядер. Задача заключается в эмпирическом подборе таких потенциальных функций, которые адекватно описывают геометрию молекулы. Существенным требованием к потенциальным функциям является введение возможно малого числа эмпирических параметров; в противном случае метод теряет свою предсказательную ценность. [18]
В спектрах конденсированной фазы наблюдаемая частота максимума полосы поглощения не всегда точно совпадает с истинной частотой колебательного перехода. Этот эффект не имеет ничего общего с изменением потенциальной функции молекулы при переходе к конденсированному состоянию и возникает вследствие градиента показателя преломления в области полос поглощения. [19]
Разумеется, в действительности силовые постоянные, вообще говоря, неизвестны, однако значения частот нормальных колебаний получаются опытным путем из спектров. Поэтому соотношения между силовыми постоянными и частотами, получаемые из векового уравнения, могут быть применены для определения силовых постоянных или, иначе говоря, для нахождения вида потенциальной функции молекулы в зависимости от наблюденных частот. В самом деле, определение сил, удерживающих атомы в молекуле в равновесном положении, является одной из основных задач при изучении колебательной структуры спектров многоатомных молекул. [20]
Сборник содержит работы по спектроскопическому исследованию меямолекулярных взаимодействий в газообразной и жидкой фазах. В нем представлены статьи по индуцированным и трансляционным спектрам, спектрам криогенных систем; рассматриваются вопросы влияния вращательного движения молекул в конденсированной среде на контуры колебательных полос, ангармоничность потенциальной функции молекул. Имеется ряд работ по спектроскопии водородной связи. [21]
Следует отметить, что выражение водородная связь использовалось выше для обозначения специфической ассоциации атома водорода одной молекулы с неподеленной парой электронов другой молекулы, как это имеет место во льду. Однако пет данных, подтверждающих, что эти димеры содержат водородные связи типа найденных во льду. Действительно, температурная зависимость второго вириального коэффициента может быть объяснена с помощью потенциальных функций, содержащих только члены, подобные рассмотренным выше. Водородные связи между молекулами воды могут быть стабильными только в кластерах, где среднее число водородных связей больше, чем в димере. Из-за недостатка информации о водородных связях между молекулами в водяном паре отложим изучение потенциальных функций молекул воды, соединенных водородными связями, до главы, в которой рассматривается лед. [22]