Cтраница 2
Усанович с сотрудниками [36], исследуя электропроводность двойных систем, одним из компонентов которых является HNOs, нашел, что действие этих смесей определяется амфо-терной природой азотной кислоты и кислотно-основными функциями компонентов. Так, например, по отношению к воде HNOa проявляет свойства сильной кислоты, по отношению же к H2S04 она ведет себя, как вещество с резко выраженными основными функциями. [16]
Следует, однако, подчеркнуть, что характеристическими в этом смысле свойствами гидроксиды обладают только в водных растворах. В других растворителях их кислотно-основные функции могут резко измениться. Например, оксид азота N20s с водой образует гидроксид НМОз, который в водном растворе является сильной кислотой. Это характеризует азот как типичный неметалл, a N20s - как кислотный оксид. [17]
Следует, однако, подчеркнуть, что характеристическими в этом смысле свойствами гидроксиды обладают только в водных растворах. В других растворителях их кислотно-основные функции могут резко измениться. Например, оксид азота N2Os с водой образует гидроксид HN03, который в водном растворе является сильной кислотой. Это характеризует азот как типичный неметалл, a N2Q - как кислотный оксид. [18]
Подобное объяснение кислотных свойств амфотерной гидроокиси подтверждает теорию Бренстеда и Лоури. Однако она становится бесполезной, если нужно определить кислотно-основные функции веществ, не содержащих подвижный атом водорода. [19]
При антибатности стандартных изменений энергии Гиббса на разных участках поверхности в принципе возможен предельный случай, когда на одних местах максимальны теплоты адсорбции вещества А, но минимальны теплоты адсорбции вещества В, с обратным соотношением на других местах. В отсутствие участков со средней адсорбционной способностью это эквивалентно наличию двух сортов центров, предполагавшихся рядом авторов. Подобная ситуация возможна для участков разной химической природы, например, характеризующихся соответственно, кислотно-основной функцией и окислительно-восстановительными свойствами на полифункциональных катализаторах. [20]
И Бродского, А. И. Шатенштейна, Д. Н. Курсанова и др. на основе изучения соответствующих реакций изотопного обмена была исследована подвижность атомов водорода в различных соединениях. Так, А. И. Ша-тенштейн с сотрудниками детально исследовали кинетику обмена водорода в различных углеводородах и некоторых их производных, растворенных в жидком аммиаке ( в присутствии амида калия KNH2 как катализатора) и в жидком бромистом водороде. Полученные результаты дают возможность четко характеризовать различие в подвижности атомов водорода в зависимости от их положения в молекуле, от вида молекулы и от кислотно-основных функций растворителя, что дает новый интересный материал для оценки способности этих атомов водорода к различным реакциям замещения. [21]
Оксиды элементов, химически взаимодействуя с водой, способствуют смещению этого равновесия, в результате чего раствор становится либо кислым, либо щелочным. По этой причине гидроксиды являются характеристическими соединениями, поскольку свойства гидроксида определяют, в конечном итоге, принадлежность элемента к металлам или неметаллам. Следует, однако, подчеркнуть, что характеристическими в этом смысле свойствами гидроксиды обладают только в водных растворах. В других растворителях их кислотно-основные функции могут резко измениться. Например, оксид азота N2Or, с водой образует гидроксид HNO3, который в водном растворе является сильной кислотой. Это характеризует азот как типичный неметалл, a N2O5 как кислотный оксид. [22]
Льюис применяет понятие кислота как к протонным, так и к апро-тонным веществам, расширяя и обобщая это понятие. Однако электронная теория кислот и оснований далеко не всегда позволяет с достаточной определенностью представить структуры соединений и высказать суждение о силах, вызвавших образование таких структур. Известно много случаев, когда образование соединений не связано с образованием октетной конфигурации электронов. Бренстеда главным образом потому, что она не предусматривает существования апротонных кислот, а кислотно-основная функция веществ отделена от солеобразования и нейтрализации. Усанович называет кислотами вещества, способные отдавать катионы и присоединять анионы. Основания - вещества, способные отщеплять анионы и присоединять катионы. [23]
Получающиеся при этом соль-ватированные ионы водорода СН3СООН2 обладают очень большой активностью и реагируют как исключительно сильная кислота. Растворы, содержащие ионы типа СНзСООНг, называются сверхкислотными. Отсюда вытекает, что одна и та же кислота в зависимости от свойств растворителя может быть и сильной и слабой. Это же справедливо и для оснований. Больше того, одно и то же соединение в зависимости от природы растворителя может быть либо кислотой, либо основанием. Так, вода в аммиачном растворе играет роль кислоты, а в водном растворе хлористого водорода - основания. Вообще кислые растворители в большинстве случаев дифференцируют силу кислот и нивелируют силу оснований по сравнению с водой. В щелочных растворителях ( аммиак, пиридин), в которых акцепторные свойства к протону выражены сильнее, чем в воде, наоборот, будут дифференцироваться основания и нивелироваться по силе кислоты. Амфотерные растворители ( спирты, фенолы) по своему действию на кислотно-основные функции вещества мало отличаются от воды. [24]