Волновая функция - метод
Cтраница 1
Волновая функция метода МО ЛКАО может быть составлена из множества АО. [1]
Волновая функция метода молекулярных орбиталей (13.24) содержит поэтому равную смесь ковалентной гайтлер - лондонов-ской и ионной структур. На пределе диссоциации это, конечно, неправильно. Основное состояние Н2 диссоциирует на атомы, а не на смесь атомов и ионов. [2]
Волновая функция метода молекулярных орбиталей (13.24) содержит поэтому равную смесь ковалентной гайтлер - лондонов-ской и ионной структур. На пределе диссоциации это, конечно, неправильно. Основное состояние Н2 диссоциирует на атомы, а не на смесь атомов и ионов. При равновесной длине связи Н2 нельзя априори указать, какая функция точнее: функция метода молекулярных орбиталей или Гайтлера - Лондона. Если принять, что один электрон находится на одном атоме ( например, на орбитали / а), то можно задать вопрос, где будет находиться второй электрон. Из анализа функции Гайтлера - Лондона следует, что второй электрон находится на фь, однако рассмотрение волновой функции метода молекулярных орбиталей показывает, что имеется равная вероятность нахождения второго электрона на фа и фь, поскольку волновая функция метода молекулярных орбиталей дает равный вклад ионного и ковалентного описания. [3]
Возвратимся к рассмотрению исходных волновых функций метода ЛКАО, которые хорошо описывают молекулы и неметаллические кристаллы. [4]
Для п ковалентных связей волновая функция метода валентных схем состоит из 2 детерминантов, так как она строится в виде произведения п функций типа (13.7), по одной для каждой ковалентной связи, с последующей антисимметризацией. Именно по этой причине метод валентных схем быстро усложняется при увеличении числа ковалентных связей в молекуле. В методе же молекулярных орбиталей всегда имеется одна-единственная детерминантная функция, которая дает по крайней мере качественную картину молекулы в равновесной конфигурации. [5]
Для п ковалентных связей волновая функция метода валентных схем состоит из 2 детерминантов, так как она строится в виде произведения п функций типа (13.7), по одной для каждой ковалентной связи, с последующей антисимметризацией. Именно по этой причине метод валентных схем быстро усложняется при увеличении числа ковалентных связей в молекуле. В методе же молекулярных орбиталей всегда имеется одна-единствеиная детерминантиая функция, которая дает по крайней мере качественную картину молекулы в равновесной конфигурации. [6]
Основной вывод, сделанный при-исследовании простейшей волновой функции метода ЛКАО для двухатомных молекул ( ( / с15С1 с2Я2) подтверждается точными расчетами: при образовании химической связи между ядрами возникает область повышенной электронной плотности, осью которой является межъядерная ось. [7]
Полученный результат отражает известный недостаток однодетерминантной волновой функции метода МО - значительную переоценку вклада ионных структур. [9]
При введении конфигурационного взаимодействия волновая функция МО становится идентичной волновой функции метода валентных схем, не приводящей к ошибочной диссоциации на неправильные продукты. [10]
Отсюда следует, что, используя в диаграммной теории возмущений исходную волновую функцию метода валентных связей, можно получить описание электронного строения молекул, которое окажется применимым для вычисления кривых и поверхностей потенциальной энергии. Более того, этого можно достичь, не прибегая к многодетер-минантным исходным волновым функциям, что неизбежно приводит к усложнению физической интерпретации корреляционной волновой функции и соответствующего разложения энергии. Ньюмен [499, 500] исследовал формализм многочастичной теории возмущений, в котором используются биортогональные наборы орбиталей. [11]
Если принять ряд приближений при расчете гамильтонианов-ских интегралов и интегралов перекрывания между волновыми функциями метода валентных схем, то можно сформулировать правила расчета этих интегралов, которые не требуют полного разложения волновой функции. Это составляет основу эмпирической теории валентных схем, развитой Полингом и др. в 30 - х годах. В такой теории достаточно представить волновую функцию ( так называемую собственную функцию связи) соответствующей стркутурой химических связей. [12]
Если принять ряд приближений при расчете гамильтонианов-скпх интегралов и интегралов перекрывания между волновыми функциями метода валентных схем, то можно сформулировать правила расчета этих интегралов, которые не требуют полного разложения волновой функции. Это составляет основу эмпирической теории валентных схем, развитой Полингом и др. в 30 - х годах. В такой теории достаточно представить волновую функцию ( так называемую собственную функцию связи) соответствующей стркутурой химических связей. [13]
Квадраты этих коэффициентов ( Сг) имеют смысл весов 1 - х структур в волновой функции метода ВС. Отметим, что волновая функция XF (10.154) является ( в отличие, например, от волновых функций метода МО) многоэлектронной волновой функцией. [14]
Наиболее стабильные молекулы можно описать одной-един-ственной валентной структурой, и, следовательно, должен существовать способ отобразить ее одной-единственной волновой функцией метода валентных схем. Однако чтобы сделать это, необходимо ввести в теорию химической связи два новых понятия. [15]
Страницы: 1 2 3