Cтраница 2
Такое сжатие неизбежно приводит к увеличению кинетической энергии, потому что оно увеличивает среднее значение градиента волновой функции свободного атома. Альтернативная интерпретация сводится к тому, что увеличение локализации любой волновой функции ведет к увеличению момента количества движения в соответствии с принципом неопределенности. [16]
При введении в 1 s - орбиты масштабного множителя Z эта функция содержит только два параметра и не дает возможности учесть поляризацию орбит. Однако при минимизации энергии по Z и а для энергии диссоциации получается значение 4 11 эв; оптимальное значение постоянной а положительно, так что член ( 1 аг12) благоприятствует таким положениям, в которых электроны находятся далеко один от другого. Это вычисленное значение энергии лучше энергий, найденных с любыми волновыми функциями с двумя параметрами, за исключением функции Герни - Меги. Таким образом, мы снова приходим к выводу, что роль корреляции так же велика, как и роль поляризации. [17]
Для вращательных состояний молекулы типа жесткого симметричного волчка число К является точным квантовым числом, однако для колебательно-вращательных или ровибронных состояний оно является приближенным квантовым числом. Это квантовое число теряет смысл за счет эффектов центробежного искажения и кориолисова взаимодействия. Так как гамильтониан молекулы коммутирует с операцией обращения времени ( которая переводит любую волновую функцию в ее комплексно-сопряженную; см. гл. Поэтому энергетические уровни могут быть классифицированы по значениям положительного квантового числа К, а не квантового числа k, получающего положительные и отрицательные значения. Однако число F является точным квантовым числом для изолированной молекулы в свободном пространстве. [18]
Однако рассуждение В. М. Татевского не вполне корректно. Это видно уже из факта существования теоремы Купманса, связывающей одноэлектронную хартрифоковскую энергию с потенциалом ионизации соответствующего электрона. Теорема Купманса справедлива не для любой волновой функции, являющейся решением уравнения Хартри - - Фока. [19]
В процессе проведенного анализа мы рассуждали так, будто 6ц и 9 являются функциями связанных состояний. На первый взгляд это, казалось бы, разрушает все наше построение, так как с самого начала считалось, что наши пробные функции, а значит, видимо, и 6 j: являются нормируемыми. Но в действительности здесь не возникает трудности. Мы не будем приводить подробного доказательства, а краткая аргументация состоит в следующем. Любую волновую функцию континуума можно аппроксимировать нормируемой функцией, а именно: ее можно умножить на функцию, равную единице везде, где это существенно, но на бесконечности быстро стремящуюся к нулю. [20]