Гибридная волновая функция

Cтраница 3

Схема гибридизации [ IMAGE ] Линейная молекула. [31]

При этом Полинг исходил из того, что значения энергии Е для s - и р-орбиталей либо совпадают между собой, либо различаются не намного. Тогда состояния валентных электронов описываются не чистыми -, р -, rf - функциями, а смешанными или гибридными волновыми функциями, которые представляют собой линейную комбинацию собственных функций, описывающих состояние исходных электронов. Например, для возбужденного атома углерода вместо одного Is - и трех 2р - состояний в результате гиб ридизации получаются четыре вырожденные гибридные орбитали, энергия которых промежуточна между энергиями 2s - и 2р - орбиталей. Такая гибридизация называется тетраэдрической или вр3 - гибридиэацией. [32]

Схема sp - гибридизации [ IMAGE ] Линейная молекула ВеС1з. [33]

При этом Полинг исходил из того, что значения энергии Е для - и р-орбиталей либо совпадают между собой, либо различаются не намного. Тогда состояния валентных электронов описываются не чистыми -, р -, rf - функциями, а смешанными или гибридными волновыми функциями, которые представляют собой линейную комбинацию собственных функций, описывающих состояние исходных электронов. Например, для возбужденного атома углерода вместо одного 2s - и трех 2р - состояний в результате гибридизации получаются четыре вырожденные гибридные орбитали, энергия которых промежуточна между энергиями 2s - и 2р - орбиталей. Такая гибридизация называется тетраэдрической или зр - гибридизацией. [34]

Блок-схема простейшего радиоспектрометра. К - генератор колебаний СВЧ. В - волновод. Р - объемный резонатор. Д - детектор СВЧ. У - усилитель. SN-электромагнит. П - регистрирующий прибор. [35]

Изотропная СТС наблюдается даже в тех случаях, когда неспаренный электрон локализован на я-ор-бите ( анион - радикалы ароматич. Появление такой СТС объясняется в рамках конфигурационного взаимодействия. Учет такого взаимодействия означает включение в волновую функцию системы не только основного состояния, но и возбужденных состояний, описываемых гибридной волновой функцией, включающей примесную - компоненту. Взаимодействие ядер с s - орбитами столь велико, что достаточно малой примеси возбужденного s - состояния, чтобы за счет конфигурационного взаимодействия возникло сверхтонкое расщепление. [36]

При этом Полинг исходил из того, что значения энергии Е для s - и р-орбиталей либо совпадают между собой, либо различаются не намного. Тогда состояния валентных электронов описываются не чистыми s -, р -, rf - функциями, а смешанными или гибридными волновыми функциями, которые представляют собой линейную комбинацию собственных функций, описывающих состояние исходных электронов. Например, для возбужденного атома углерода вместо одного 2s - и трех 2р - состояний в результате гибридизации получаются четыре вырожденные гибридные орбитали, энергия которых промежуточна между энергиями 2s - и 2р - электронов. Такая гибридизация называется тетраэдрической или р3 - гибридиза-цией. [37]

Такой подход является даже более точным, чем изложенный на стр. Не следует, однако, забывать, что оба подхода являются приближенными. При образовании молекулы Н2О атом кислорода 4 w Мбжет приобретать конфигурацию наружного слоя гр121 з221 зф4, где фь г ]) 2, грз и г 74 - 5р3 - гибридные волновые функции; верхние индексы указывают количество электронов, занимающих данную орбиталь. Это значение ближе к экспериментальному ( 104 5), чем величина 90, даваемая схемой, рассмотренной на стр. [38]

Как видно из рис. 65, волновая функция 2s на малых расстояниях от ядра отрицательна, а на больших положительна. Однако отрицательная часть расположена близко к ядру, ей соответствует небольшая доля электронного облака и она практически не участвует в перекрывании орбиталей. Орбиталь по одну сторону от начала координат положительна, а по другую - отрицательна. При сложении 25-орбитали с 2 / 7-орбиталью положительная часть 2р - орбитали усиливается, а отрицательная уменьшается. Поэтому гибридные волновые функции имеют небольшую величину по одну сторону от ядра и большую - по другую. [39]

Существуют два основных типа сверхтонкого взаимодействия: анизотропное сверхтонкое взаимодействие, обусловленное диполь-дипольным взаимодействием магнитных моментов электрона и ядра, и изотропное, или контактное сверхтонкое взаимодействие, обусловленное наличием неравной нулю плотности неспаренного электрона в точке ядра. Как мы увидим далее, в очень большом числе случаев анизотропное сверхтонкое взаимодействие не приводит к возникновению разрешимой СТС. Поэтому часто контактное взаимодействие полностью определяет СТС. Естественно, плотность электронного облака на ядре, равная ( г з - 1)) ло, не обращается в нуль только для S-состояний. Поэтому возникновение СТС в большинстве случаев связано либо с тем, что неспаренный электрон действительно является S-электроном, либо описывается гибридной волновой функцией, включающей S-компоненту. [40]

Гибридизация одной s - и трех р-орбиталей ( 5р3 - гибридизация), как уже указывалось, объясняет валентности углеродного атома. Образование р3 - гибридных связей характерно также и для аналогов углерода - кремния и германия; валентности этих элементов также имеют тетраэдрическую направленность. На данный вопрос следует ответить, что направленность связей в этих соединениях также можно объяснить 5р3 - гибридизацией. Такой подход является даже более точным, чем изложенный на стр. Не следует, однако, забывать, что оба подхода являются приближенными. При образовании молекулы Н2О атом кислорода может приобретать конфигурацию наружного слоя ф2 р2 фз где ф1; ф2) ф3 и 4 - зр3 - гибридные волновые функции; верхние индексы указывают количество электронов, занимающих данную орбиталь. Это значение ближе к экспериментальному ( 104 5), чем величина 90, даваемая схемой, рассмотренной на стр. [41]

Страницы: 1 2 3