Электронная волновая функция - молекула
Cтраница 1
Соответствующая электронная волновая функция молекулы записывается в виде детерминанта Слейтра ( см. стр. Слейтера все же представляет лишь первое приближение к истинной электронной волновой функции, поскольку его использование ведет к пренебрежению более тонким взаимодействием электронов. [1]
Если электронная волновая функция молекулы симметрична, то, как было показано [ формула (5.3) ], обмен ядрами приводит к появлению коэффициента ( - 1) в волновой функции молекулы, где / - вращательное квантовое число. [2]
В настоящее время электронную волновую функцию молекулы принято представлять в виде произведения одноэлектронных волновых функций ( молекулярных орбиталей), каждая из которых определяет свойства одного электрона в поле ядерного остова молекулы. Состояние молекулы в целом определяется занятыми молекулярными орбиталями. [3]
Аналогично описанному выше могут быть классифицированы по типам симметрии электронные волновые функции молекул, равновесная конфигурация которых имеет другие совокупности элементов симметрии, чем рассмотренные выше. [4]
Использование методов ППДП и ЧПДП позволяет найти молекулярные орбпталп и электронную волновую функцию молекулы, соответствующие основному состоянию рассматриваемой системы. Получающиеся в расчетах свободные, виртуальные орбиталп часто применяют далее для описания возбужденных состояний. [5]
Индексы ( плюс), - ( минус), и к g характеризуют симметрию электронной волновой функции молекулы. Для молекул, имеющих ядра с одинаковыми зарядами, состояния дополнительно различаются по их четности. [6]
Принципиальная трудность вычисления констант ядерного магнитного экранирования в молекулах состоит в том, что нам неизвестны электронные волновые функции молекулы при наличии постоянного магнитного поля. Именно это обстоятельство приводит к необходимости учета искажений электронной волновой функции под влиянием магнитного поля либо по теории возмущений, либо вариационным принципом. [7]
Однако при использовании теории для вычисления констант связи в более сложных молекулах возникают трудности, связанные с тем, что ферми-взаимодействие не равно нулю лишь в том случае, если электронная волновая функция молекулы не обращается в нуль вблизи ядра. Как известно, этому условию отвечают только волновые функции s - электронов, в то время как орбиты р -, d - электронов и другие, а также гибридные орбиты-ответственные за образование химических связей в молекуле, в точке ядра равны нулю. Дальнейшее развитие теории связано с использованием для расчета констант связи методов молекулярных орбит и валентных связей. Ценность этих методов [12] определяется скорее возможностью качественного объяснения результатов экспериментов, а также количественных расчетов для ряда близких по строению соединений с использованием эмпирических параметров. Точный априорный количественный расчет констант связи для более сложных соединений до настоящего времени представляет значительные трудности. [8]
Однако только применение квантовой механики позволяет выяснить действительный физический смысл постоянных ( парциальных величин) в соответствующих уравнениях и дать математическое выражение этих постоянных через соответствующие кван-товомеханические интегралы и коэффициенты, входящие в выражение для электронной волновой функции молекулы, что невозможно сделать, основываясь на представлениях феноменологической теории строения молекул. [9]
 |
Зависимость удельного сопротивления от температуры для нерастворимой фракции полисукцино-нитрила.| Зависимость удельного со.| Изменение электропроводности полимеров под действием излучения. [10] |
Появление добавочного сопряжения по кольцу обусловливает уменьшение энергии активации. Увеличение сопряжения внутри молекулы может привести к более интенсивному перекрыванию электронных волновых функций молекул. [11]
Гед, Гхг Г22, или их комбинация, которые в то же время характеризуют трансформационные свойства элементов тензора рассеяния. Интересно отметить, что, в соответствии со сказанным выше, электронные волновые функции молекулы играют важную роль в интенсивности линий колебательного комбинационного рассеяния. [12]
Мы подробно обсуждали теорию, развитую Моффитом и Московицем, для того чтобы показать интересные зависимости, которые можно установить между изотропным поглощением и круговым дихроизмом. К сожалению, применение теории к расчету кругового дихроизма, обусловленного данной молекулой, весьма затруднительно, так как необходимо определять не только электронные волновые функции молекулы, но также учитывать и ядерные колебательные состояния. [13]
Второе касается электронной симметрии состояния, которому метод ВС приписывает столь значительную стабилизацию; она тоже оказывается необычной. Свойства симметрии электронной волновой функции молекулы описываются при помощи операций симметрии, приводящих к тождественному расположению ядер. Для квадратной плоской модели циклобутадиена типичными операциями симметрии являются отражение в плоскости молекулы, вращение на угол тг / 2 вокруг оси четвертого порядка и инверсия относительно центра симметрии. Согласно основной теореме квантовой механики, распределение электронной плотности, описанное какой-либо волновой функцией, не должно изменяться под действием операции симметрии. Сама волновая функция, квадрат которой дает электронную плотность, гораздо менее ограничена в своих свойствах симметрии и может, например, менять знак в результате операции симметрии и все же сохранять обязательную инвариантность квадрата. [14]
Второе касается электронной симметрии состояния, которому метод ВС приписывает столь значительную стабилизацию; она тоже оказывается необычной. Свойства симметрии электронной волновой функции молекулы описываются при помощи операций симметрии, приводящих к тождественному расположению ядер. Согласно основной теореме квантовой механики, распределение электронной плотности, описанное какой-либо волновой функцией, не должно изменяться под действием операции симметрии. Сама волновая функция, квадрат которой дает электронную плотность, гораздо менее ограничена в своих свойствах симметрии и может, например, менять знак в результате операции симметрии и все же сохранять обязательную инвариантность квадрата. [15]
Страницы: 1 2