Cтраница 3
![]() |
Значения а п Касс солей в воде и смесях диоксанэ с водой. [31] |
Эти исследования Фуосса и Крауса показали, что ассоциация ионов происходит в средах с любыми диэлектрическими проницаемостями, в том числе и с высокими. Ранее найденная ими зависимость между lg A acc и lg e, согласно которой в средах с диэлектрической проницаемостью выше 40 отсутствует ассоциация ионов, является следствием применения недостаточно точной зависимости А, от с и Kzfc в средах с высокой диэлектрической проницаемостью при малых степенях ассоциации. [32]
Эти исследования Фуосса и Крауса показали, что ассоциация ионов происходит в средах с любыми диэлектрическими проницаемостями, в том числе и с высокими. Ранее найденная ими зависимость между lg Kacc и lg e, согласно которой в средах с диэлектрической проницаемостью выше 40 отсутствует ассоциация ионов, является следствием применения недостаточно точной зависимости Я от с и / Сасс в средах с высокой диэлектрической проницаемостью при малых степенях ассоциации. [33]
Использование уравнения Фуосса предполагает, что во всем интервале концентраций ионофора состояние сольватации ионов должно оставаться неизменным. На самом деле не обязательно, чтобы все рассматриваемые ионы были одинаково сольватированы, но существенно, чтобы пропорция ионов с различной степенью сольватации или закомплексованности оставалась постоянной. Таким образом, упомянутое выше уравнение нужно применять для таких растворов, где концентрация свободных лигандов, если они имеются, сохраняет постоянное значение. [34]
Применить метод Фуосса и Краусса, описанный на стр. [35]
В уравнении Фуосса константы А, В, D имеют определенный физический смысл. Параметр D характеризует взаимодействие макромолеку-лярных клубков с ингредиентами системы, параметры А и В характеризуют вязкостные свойства полиэлектролита для двух экстремальных ситуаций: ц - 0 и ц - , где ц - ионная сила раствора. [37]
В 1954 г. Фуосс [30] и Уинстейн [31] одновременно и независимо друг от друга предположили, что ионные пары могут существовать в двух различных формах. [38]
![]() |
Зависимость электропроводности нитрата тетранзоамилам-мония в смесях дисксана с водой при 25 С. Цифры указывают на диэлектрическую проницаемость смесей диоксана с водой. [39] |
Таким образом, Фуосс и Краус своими опытами подтвердили результаты, полученные в 1912 - 1916 гг. Сахано-вым. [40]
Таким образом, Фуосс и др. [73] фактически первыми вывели точное уравнение типа (VI.2), но тогда ( в 1960 г.) либо не увидели, как можно на его основе определить константы k0, ki и k %, либо сочли, что такое определение связано со слишком большими экспериментальными трудностями. Вследствие одной из этих причин они, очевидно, и прибегли к приближенному описанию. [41]
Чисто физическая теория Фуосса и Крауса, объясняющая аномальную проводимость образованием ионных двойников и тройников за счет куло-новского взаимодействия, была шагом вперед, но она не явилась общей теорией, так как в ней не было учтено то обстоятельство, что ассоциация ионов связана не только с кулоновским, но и с химическим взаимодействием между ионами и молекулами растворителя. [42]
Чисто физическая теория Фуосса и Крауса, объясняющая аномальную проводимость образованием ионных двойников и тройников за счет кулоновского взаимодействия, была шагом вперед, но она не явилась общей теорией, так как не учла того обстоятельства, что ассоциация ионов связана не только с ку-лоновским, но и с химическим взаимодействием между ионами и молекулами растворителя. [43]
![]() |
Зависимость величины рК солей в смесях диоксана с водой от JD -. 1 - и Am4NNO3 - правая ордината и верхняя абс-циса 2 - н Bu4NJ, 3 - NaBr 3 - левая ордината и нижняя абсциса. [44] |
Эти последние исследования Фуосса и Крауса показали, что ассоциация ионов происходит в средах с любыми диэлектрическими проницаемостями, в том числе и с высокими. Ранее найденная ими зависимость между lgA aCc и 1& Д согласно которой в средах с диэлектрической проницаемостью выше 40 отсутствует ассоциация ионов, является следствием применения недостаточно точной зависимости К от с и / Сасс в средах с высокой диэлектрической проницаемостью при малых степенях ассоциации. [45]