Cтраница 4
![]() |
Зависимость величины рК солей в смесях диоксана с водой от JD -. 1 - и Am4NNO3 - правая ордината и верхняя абс-циса 2 - н Bu4NJ, 3 - NaBr 3 - левая ордината и нижняя абсциса. [46] |
Результаты этих исследований Фуосса и Крауса, как и наши исследования ассоциации в неводных растворителях различной природы, показывают также недостаточность теории ассоциации ионов по Бьерруму, учитывающей только физические свойства растворителей - их диэлектрическую проницаемость и размеры ионов. [47]
Чисто физическая теория Фуосса и Крауса, объясняющая аномальную проводимость образованием ионных двойников и тройников за счет кулоновского взаимодействия, была шагом вперед, но она не явилась общей теорией, так как в ней не было учтено то обстоятельство, что ассоциация ионов связана не только с кулоновским, но и с химическим взаимодействием между ионами и молекулами растворителя. [48]
Результаты этих исследований Фуосса и Крауса, как и наши исследования ассоциации в неводных растворителях различной природы, показывают также недостаточность теории ассоциации ионов по Бьерруму, которая учитывает только физические свойства растворителей-их диэлектрическую проницаемость и размеры ионов. [49]
Приборы типа осмометра Фуосса - Мида позволяют получать очень точные результаты, однако их конструкция требует очень квалифицированного обслуживания; они дороги, частая сборка и разборка их представляет немалые трудности, кроме того, эти приборы требуют довольно больших количеств растворителя и раствора. Цимм и Майер-сон описали [20] остроумный прибор, показанный на рис. 28, который в противоположность упомянутым выше осмометрам очень прост. [50]
Учитывая это обстоятельство, Фуосс и Краус выбрали в качестве растворителя диоксан, так как он смешивается с водой в любой пропорции. [51]
В связи с этим Фуосс и Онзагер более подробно рассмотрели зависимость электропроводности от концентрации для неассоциированных электролитов, а Фуосс использовал результаты этого исследования для рассмотрения электропроводности слабо ассоциированных электролитов. [52]
![]() |
Кривые проводимости и ионизации применительно к азотнокислому тетраизоамиламмонию в системе дио-ксан - вода. [53] |
Кроме того, Краус и Фуосс удачно предсказали ччто наблюдаемый минимум проводимости в растворителях с низкой диэлектрической постоянной должен перемещаться влево, а при увеличении диэлектрической постоянной - вправо. Данные Мэтьюса и Гирш-горна совпадают с изложенными теоретическими соображениями, за исключением показателей, относящихся к опыту, при котором применялось наиболее высокое содержание воды. [54]
![]() |
Эквивалентная электропроводность водных растворов MgCb при 25.| Эквивалентная электропроводность водных растворов MgSO при 25. [55] |
Келбг [5], атакжеОнзагер - Фуосс [6] принимали, что нормальные компоненты относительного ионного потока исчезают на поверхности ионных шаров. [56]
В одной из последних работ Фуосса [69] рассмотрено применение описанных методов исследования к области, которая не рассматривается в настоящей монографии, а именно к растворам ионов больших размеров и весьма сложного состава, близких по своим свойствам к протеинам. [57]
На рис. 4.6 показан осмометр Фуосса - Мида. Для герметизации соединения с мембраной внутренние стороны дисков имеют плоские отшлифованные кольцевые выступы с коническими канавками 4, которые соединяются вертикальной канавкой, пролегающей между входным и выходным отверстиями 5 каждого из дисков. Пластины снабжены направляющими штифтами, позволяющими точно совместить канавки обоих дисков. Наполнение камер снизу способствует удалению пузырьков воздуха. Когда обе камеры и соединенные с ними капилляры 11 и 12 заполнены, открывают на 1 - 2 сек. [58]
В этих классических работах Краус и Фуосс объясняют полученные ими данные по электропроводности ассоциацией ионов. Они считают, что уменьшение электропроводности происходит вследствие образования ионных пар. Так как полученная пара по существу нейтральна, ионы уже не участвуют в электропроводности раствора. [59]