Cтраница 2
Хромитом меди рекомендуется пользоваться также в тех случаях, когда хотят избежать гидрирования бензольного или фура-нового колец, имеющихся в гидрируемом веществе. Восстановление 90 г - фурилакролеина в 3 - ( 2-фурил) - пропанол-1 в присутствии 15 г катализатора проводилось в течение 96 мин. [16]
Изучалось гидрирование некоторых простейших фурановых альдегидов и кето-нов. Например, при гидрировании фурилакролеина [13] с различными катализаторами, в зависимости от принятых условий был получен целый ряд продуктов. [17]
Бурдик и Адкинс широко исследовали восстановление большого числа фурановых соединений в присутствии хромита меди, скелетного никеля или никеля на кизельгуре и обнаружили большое разнообразие реакций, включая Гидрогенизацию, гидрогенолиз или комбинацию обоих процессов. Продукты гидрирования, полученные при этом из фурилакролеина, приведены в с. [18]
Эти примеры показывают, что оптимальные условия синтеза ( температура, среда, порядок прибавления реагентов и др.) подбираются с учетом многих обстоятельств, прежде всего растворимости исходных и образующихся веществ. Так например, исследования Лихошерстова и сотрудников ( 37) показали, что наилучшие выходы фурилакролеина имеют место при применении весьма больших объемов разбавленной щелочи ( 0 5 %), охлаждении реакционной смеси до 0 и постепенном прибавлении ацеталь-дегида к суспензии фурфурола в растворе щелочи. Образующийся фурил-акролеин в этих условиях кристаллизуется и тем самым удаляется из сферы реакции, а побочные реакции ( канниццаризация) не играют заметной роли. [19]
Прибавление ацетальдегида следует производить таким образом, чтобы накопления его в реакционной колбе не происходило. Если кристаллизация образовавшегося фурил-акролеина не наступает, прибавление ацетальдегида следует прекратить и перемешиванием или добавлением затравки кристаллов фурилакролеина добиться кристаллизации. При хорошем перемешивании и соблюдении необходимой температуры ( - 1, СГ, кристаллизация происходит через 1 5 - 2 часа после прибавления около 50 мл раствора ацетальдегида. [20]
Точно также из фурилакролеина и ацетона может быть получен 1 - ( а-фурил) гексадиен-1, З - он-5. Этот диеновый кетон способен к дальнейшим конденсациям с различными альдегидами ( в том числе с фурфуролом, бензальдегидом, коричным альдегидом, фурилакролеином и пр. [21]
Если через 50 минут не образовались кристаллы, то необходимо остановить дальнейшее прибавление ацетальдегида и добиться начала кристаллизации потиранием стеклянной палочкой или внесением готовых кристаллов фурилакролеина. Задержка кристаллизации наступает в случае, если было допущено повышение температуры смеси выше 0 или быстрое прибавление ацетальдегида. В этом случае фурилакролеин выделяется в виде тяжелого коричневого масла, и выход чистого продукта снижается. [22]