Нативное волокно
Cтраница 1
Деградация нативных волокон посредством ультразвуковой энергии также дает фибриллы неопределенной длины диаметром в 60 - 70 А [213- 214], 50 - 100 А [215], или, как минимум, диаметром в 68 15 А [216], которые сопротивляются набуханию в крепкой каустической соде, хотя их рентгенограмма переходит от нативного к мерсеризованному типу. Так как длина глюкозного остатка в целлюлозе равна 5 15 А. Однако результат, как будто, зависит от условий эксперимента, так как ультразвуковая деградация с последующим гидролизом в течение 15 мин. Нерастворенные остатки, обладающие почти такими же степенями полимеризации ( 135 и 120), могут быть посредством ультразвуковой энергии полностью разделены на частицы такой же величины. [1]
Получив для мерсеризованных и для нативных волокон после активирования метиламином и вытеснения его хлороформом или сменой растворителей практически совершенно одинаковые картины, можно было ожидать, что при обработке волокон водой будет осуществляться переход к одинаковым структурным состояниям. [2]
В табл. 7 приводятся модули упругости нативных волокон, определенные по скорости звука. Самые большие величины получаются для сильно ориентированных и кристаллизованных волокон в совершенно сухом состоянии и при низких температурах. [3]
Гидратцеллюлозные волокна, несмотря на меньшую исходную капиллярность, оказываются более проницаемыми для молекул аминов, чем нативные волокна. [4]
Ранее уже неоднократно упоминалось, что структура мерсеризованных волокон менее кристаллична, межмолекулярное взаимодействие в ней ослаблено по сравнению со структурой нативных волокон. Молекулы воды, обладающие огромным сродством к целлюлозе, взаимодействуют с ее гидроксильными группами с большим выделением энергии, способствующим расширению структуры и дальнейшему проникновению молекул воды в глубь структуры волокна. Достаточной ясности в вопросе о физической структуре воды в настоящее время еще нет, но предполагается, что водородная связь между молекулами самой воды слабее, чем между молекулами воды и гидроксилами сахаридов [594]; отсюда понятна ( учитывая еще и малый молекулярный объем воды) тенденция к донорно-акцепторным взаимодействиям этих молекул с гидроксилами целлюлозы, нарушение межмолекулярных водородных связей в структуре волокна и прохождение процессов набухания целлюлозы даже под влиянием сорбции паров воды. Этот процесс должен, несомненно, легче протекать в волокнах, где межмолекулярное взаимодействие ( в частности, водородные связи) ослаблено, где требуется меньшая затрата энергии на преодоление этого взаимодействия. Наличие больших или меньших капилляров и их протяженность в исходном волокне могут существенно и не влиять на этот процесс. [5]
В присутствии влаги продукты остаются фибриллярными до предела разрешающей силы электронного микроскопа, особенно продукты из рами, древесной целлюлозы и других нативных волокон. Хотя эти продукты были аморфны в рентгеновских лучах, но при смачивании их водой они становились сильно кристаллическими [208, 211] и один из образцов содержал 67 % кристаллической фракции. [6]
 |
Эффекты гистерезиса при сорб. [7] |
Уркварт и Эккерзаль [329] изучали эффект гистерезиса на целлюлозных волокнах, взятых прямо в сильно набухшем состоянии, в частности на невысушенных нативных волокнах сразу после очистки. Равновесие между водой, сорбированной волокном, и парами воды в окружающей атмосфере может быть установлено в любой точке внутри этой петли при соответствующих условиях. [8]
Внутренняя поверхность слабо оксиэтилированных волокон ( 7.5 % оксиэтоксильных групп) в воздушно-сухом состоянии, доступная сорбции паров азота, составляет 2.7 м2 / г, превышая более чем в 5 раз аналогичную величину для мерсеризованных волокон и в 1.5 раза - для нативных волокон в воздушно-сухом состоянии. [9]
 |
Интегральное и дифференциальное распределение пор по эффективным радиусам в волокнах нативной и мерсеризованной хлопковой целлюлозы ( воздушно-сухой, по данным сорбции паров азота. [10] |
Данные, приведенные в табл. 29 и на рис. 89, показывают, что мерсеризованные волокна исследованной хлопковой целлюлозы имеют меньшую величину внутренней поверхности, доступную для сорбции молекул GHSOH, С2НБОН и СН3СООН ( как и для молекул N2), по сравнению с нативными волокнами хлопковой целлюлозы. Тут же показано, что сушка при 110 С приводит к очень сильному уменьшению внутренней поверхности, доступной для сорбции паров, по сравнению с сушкой при 20 С. [11]
Уже в работах Штаудингера [74] по ацетилированию целлюлозы отмечено, что морфология и надмолекулярная1 структура оказывают большое влияние на ход реакции и в зависимости от того, какие волокна подвергают ацетилированию - нативные или мерсеризованные, достигается различная степень превращения. Так, нативные волокна после ацетилирования в течение 24 ч содержат от 26 3 до 27 7 % ацетатных групп, в то время как в мерсеризованные волокна в тех же условиях удается ввести лишь 14 - 16 % этих групп. Соответственно целлюлозное волокно ацетилируется особенно быстро. [12]
Оказалось, что в целлюлозных препаратах вибрационного размола действительно обнаруживаются многочисленные филярные образования шириной около 1000 А. Бартунек полагает, что в нативных волокнах может быть такой элемент строения - микрофибрилла, которая состоит примерно из 10 грунд-фибрилл. Предполагается, что переходные зоны от одного кольца роста к другому, а следовательно от ламеллы к ламелле, состоят из таких отдельных микрофибрилл. Таким образом, на основании проведенной Бартунеком систематизации результатов ряда работ можно предположить, что волокно целлюлозы имеет фибриллярную структуру с последовательным делением ее на более тонкие элементы строения. [13]
В более же концентрированных растворах, наоборот, для нативных волокон наблюдается более сильное набухание, чем для мерсеризованных. [15]
Страницы: 1 2