Хайндмен

Cтраница 3

Формальные потенциалы в 1М хлорной кислоте при 25 С, ( а а ( б я щелочном растворе 168, 202 ]. [31]

Обратимость имеет первостепенное значение при измерении потенциалов. Экспериментально найдено, что пары U3YU4 и UOj / UO являются обратимыми и довольно быстро достигают своего окончательного значения потенциала; пары U4 / UO и U4 / U02 - необратимы. Критерием обратимости является сохранение тех же самых металл-кислородных связей во время окислительно-восстановительного процесса. Если содержание кислорода в ионах одинаково, пары являются обратимыми. Кричевский и Хайндмен [168] измерили потенциалы пар U ( III) / U ( IV) и U ( V) / U ( VI) полярографическим методом. Реакция U3; U4 e - при температуре 25 С в 1 0 М НСЮ4 имеет формальный потенциал, равный 0 631 J - 0 005 в, и в 1 М НС1 0 640 0 005 в. Различия между этими двумя растворами объясняются слабым комплексообразованием урана ( IV) с хлоридными ионами. [32]

Таким образом, в солянокислой среде процесс обмена в системе нептуний ( V) - нептуний ( VI), вероятно, осуществляется в результате переноса атомов. Коен, Салливен, Эймс и Хайндмен [51] пытались выяснить роль переноса электрона путем исследования обмена в средах с различными диэлектрическими постоянными. Маркус, Цволинский и Эйринг [52] предложили гипотезу относительно механизма переноса электрона, согласно которой скорость обмена должна заметно зависеть от диэлектрической постоянной среды. Коен, Салливен, Эймс и Хайндмен [51] установили, что скорость реакции обмена нептуний ( V) - нептуний ( VI) зависит в очень незначительной степени от диэлектрической постоянной. [33]

Это объясняется очень сложным и невоспроизводимым поведением протактиния в водном растворе, а также трудностями, связанными с выделением протактиния из природных источников. Гайсинский в течение многих лет, часто в очень трудно воспроизводимых условиях, изучал поведение протактиния в растворе. Практически оказалось более удобным получать миллиграммовые количества чистого протактиния нейтронной бомбардировкой иония ( Th230), и это значительно облегчило исследование химии протактиния. Фрид, Элсон, Селлерс, Захариазен, Хайндмен и Маддок изучали химию этого элемента, однако предстоит еще многое сделать, прежде чем протактиний полностью потеряет свою заслуженную репутацию наиболее коварного и неясного из актинидных элементов. [34]

Страницы: 1 2 3