Халькогеноводород
Cтраница 2
В табл. 4 приведены значения идеального коэффициента разделения в системе халькогеноводород - примесь. Данные таблицы показывают, что в каждом из гидридов имеются примеси, коэффициент разделения которых сравнительно близок к единице. Для сероводорода примесью, лимитирующей глубину очистки, является сероокись углерода и селеноводород, для селеново-дорода - сероводород и пропан. Вследствие этого эффективность, простой перегонки ( фракционной дистилляции) при очистке халькогеноводородов будет сравнительно невелика. Например, при простой перегонке теллуроводорода содержание селеноводо-рода ( аид 6.3) уменьшится на порядок лишь после отгонки примерно одной трети исходного гидрида. [16]
Таким образом, можно сделать вывод, что при действии халькогеноводородов ( HaS, H2Se, Н2Те) при температурах до 1000 С и выше на металлы, активные по отношению к водороду, нельзя получить селенидов. По-видимому, в твердом растворе водорода в металле связь Me - Н достаточно прочна для того, чтобы водород мог быть заменен атомом халькогена. К таким активным металлам относятся Ti, Sc, Y и лантаноиды, остальные металлы будут взаимодействовать с H2Se в присутствии водорода и давать селениды, однако температурные условия, продолжительность нагревания и дисперсность исходных порошков металлов будут играть существенную роль. [17]
 |
Схема установки для получения селеноводорода прямым синтезом пз элементов. [18] |
Методы синтеза гидридов халькогенов при принципиальной общности имеют особенности, обусловленные различием свойств как самих элементов, так и халькогеноводородов. Синтез проводится в проточной системе с вымораживанием образующегося гидрида в ловушки, охлаждаемые жидким азотом. Используется при этом как жидкофаз-ное, так и парофазное гидрирование. Оптимальной рабочей температурой является 550 С при получении сероводорода и 550 - 600 С для селеноводорода. Выход гидридов близок к теоретическому. [19]
У молекул воды угол между связями О - Н равен 104 5 ( sp - гибридизация АО кислорода), а в остальных халькогеноводородах этот угол близок к 90, что свидетельствует об отсутствии гибридизации s - и р - АО атомов халькогенов и участии в образовании связей чистых р - АО. [20]
Однако для получения положительных результатов нельзя допустить восстановления хлорида до металла ( еще до сульфидирования), так как металл в большинстве случаев слабо реагирует с халькогеноводородом. Поэтому необходимо, чтобы халькогеноводород совершенно не содержал свободного водорода. Сероводород для этих целей следует получать разложением CaS разбавленной соляной кислотой, а селеноводород разложением селенида магния. [21]
Вода HjO считается ней тральной, сила HjTe примерно соответствует силе ортофосфорной кислоты. Халькогеноводороды проявляют соответственно большие и меньшие кислотные свойства, чем водородные соединения элементов VA группы и гало-геповодороды. [22]
При работе с халькогеноводородами совершенно непригодны резина, полиэтилен, полихлорвинил. На фторопласте наблюдается слабое разложение селеноводорода и быстрое - теллуроводорода. Достаточно инертны по отношению к сероводороду тантал, молибден, хромоникелевые стали. Материалы с высокоразвитой поверхностью способствуют их распаду, особенно в случае селеноводорода и теллуроводорода. [23]
Однако для получения положительных результатов нельзя допустить восстановления хлорида до металла ( еще до сульфидирования), так как металл в большинстве случаев слабо реагирует с халькогеноводородом. Поэтому необходимо, чтобы халькогеноводород совершенно не содержал свободного водорода. Сероводород для этих целей следует получать разложением CaS разбавленной соляной кислотой, а селеноводород разложением селенида магния. [24]
По отношению к сильно электроположительным элементам элементы главной подгруппы VI группы всегда выступают отрицательно двухвалентными. Соединения с водородом ( халькогеноводороды см. табл. 106), как все простые водородные соединения элементов, стоящих в главных подгруппах правой половины периодической системы, легко летучи. [25]
Совсем не похожа на халькогеноводороды наша обычная вода. И в то же время она во многих отношениях подобна фтористому водороду, соединению элемента из чужой подгруппы. [26]
Элементы-халькогены образуют соединения с водородом одного типа - Н2Э, где Э - элемент: Н2О - вода, H2S - сероводород, H2Se - селеноводород, Н2Те - теллуроводо-род. При обычных условиях Н2О - жидкость, остальные халькогеноводороды - газообразные вещества, растворимые в воде. При растворении их в воде образуются соответствующие кислоты: H2S - сероводородная, H2Se - селено-водородная, Н2Те - теллуроводородная кислота. В ряду кислот H2S - H2Se - Н2Те происходит усиление кислотных свойств. [27]
Радиусы атомов элементов увеличиваются от кислорода к полонию, поэтому окислительные свойства ослабевают и усиливаются восстановительные. Элементы этой подгруппы образуют водородные соединения H2R - халькогеноводороды. [28]
Элементы-халькогены образуют соединения с водородом одного типа - H23, где Э - элемент: Н2О - вэда, H2S - сероводород, H2Se - селеноводород, Н2Те - гел-луроводород. При обычных условиях Н2О - жидкс сть, остальные халькогеноводороды - газообразные вешест-ва, растворимые в воде. При растворении их в иоде образуются соответствующие кислоты: H2S - серовэдо-родная, H2Se - селеноводородная, ЬЬТе - теллуровэдо-родная кислота. В ряду кислот PbS - FbSe - vp Te происходит усиление кислотных свойств. [29]
Данные по получению серы особой чистоты гидридным методом в литературе отсутствуют. В целом использование гидридного метода для глубокой очистки халькогенов затруднено слабой разработанностью методов глубокой очистки халькогеноводородов п высокой термической устойчивостью гидрида в случае серы и селена. [30]
Страницы: 1 2 3