Cтраница 3
Настоящая глава посвящена подробному рассмотрению работ этого направления. Во введении к ней целесообразно кратко перечислить результаты предшествующих исследований прямых реакций ацетиленов с халькогенами и халькогеноводородами. [31]
Возможности получения особо чистых халькогеноводородов во многом определяются разработанностью методов определения в них микропримесей. В литературе отсутствуют данные о методах анализа сероводорода, селеноводорода и теллуроводорода на содержание микропримесей. Как и для других летучих соедине-нений, для халькогеноводородов наиболее пригодными являются масс-спектрометрический и газохроматографический методы анализа. Возможности масс-спектрометрии для качественного определения микропримесей в халькогеноводородах весьма значительны. В сероводороде беспрепятственно определяются примеси всех летучих неорганических гидридов, кроме фосфина, углеводороды, перманентные газы, кроме кислорода. [32]
Указанный сорбент количественно поглощает сероводород и селеноводород из анализируемой пробы и обеспечивает хорошее разделение компонентов первой группы примесей. При использовании пламенно-ионизационного детектора чувствительность определения указанных примесей в халькогеноводородах составляет 5 - 10 - 5 объемн. [33]
Водородные соединения - галогеноводороды в водных растворах являются кислотами, их сила повышается от HF ( слабая кислота) к HI ( сильная кислота); соединение HAt еще мало изучено. Напротив, их устойчивость к окислению понижается от HF к HI. Галогеноводороды проявляют в водном растворе более сильные кислотные свойства, чем халькогеноводороды. [34]
Все они синтезируются из компонентов в откачанных кварцевых ампулах. Энтальпия их образования закономерно уменьшается от сульфида к теллуриду в результате уменьшения доли ионности химической связи между разнородными атомами. Поскольку они - являются солями слабого основания и несильных кислот, в водном растворе нацело подвергаются гидролизу. Этими реакциями удобно пользоваться для получения соответствующих халькогеноводородов. [35]
С халькогенами алюминий образует соединения типа А Хз - Все они синтезируются из компонентов в откачанных кварцевых ампулах. Энтальпия их образования закономерно уменьшается от сульфида к теллуриду в результате уменьшения доли ионности химической связи между разнородными атомами. Поскольку они являются солями слабого основания и несильных кислот, в водном растворе нацело подвергаются гидролизу. Этими реакциями удобно пользоваться для получения соответствующих халькогеноводородов. [36]
Возможности получения особо чистых халькогеноводородов во многом определяются разработанностью методов определения в них микропримесей. В литературе отсутствуют данные о методах анализа сероводорода, селеноводорода и теллуроводорода на содержание микропримесей. Как и для других летучих соедине-нений, для халькогеноводородов наиболее пригодными являются масс-спектрометрический и газохроматографический методы анализа. Возможности масс-спектрометрии для качественного определения микропримесей в халькогеноводородах весьма значительны. В сероводороде беспрепятственно определяются примеси всех летучих неорганических гидридов, кроме фосфина, углеводороды, перманентные газы, кроме кислорода. [37]
В табл. 4 приведены значения идеального коэффициента разделения в системе халькогеноводород - примесь. Данные таблицы показывают, что в каждом из гидридов имеются примеси, коэффициент разделения которых сравнительно близок к единице. Для сероводорода примесью, лимитирующей глубину очистки, является сероокись углерода и селеноводород, для селеново-дорода - сероводород и пропан. Вследствие этого эффективность, простой перегонки ( фракционной дистилляции) при очистке халькогеноводородов будет сравнительно невелика. Например, при простой перегонке теллуроводорода содержание селеноводо-рода ( аид 6.3) уменьшится на порядок лишь после отгонки примерно одной трети исходного гидрида. [38]
При нагревании ТеОг становится желтым и плавится около 733 С. Оксид ( IV) теллура малорастворим в воде и растворим в концентрированных кислотах и щелочах. При растворении в щелочах образуются теллуриды - соли теллуристой кислоты ЬЬТеОз. С галогенами теллур реагирует непосредственно при обычной температуре или при нагревании. При действии воды или кислоты на халько-генид образуется халькогеноводород. [39]
Совсем не похожа на халькогеноводороды наша обычная вода. И в то же время она во многих отношениях подобна фтористому водороду, соединению элемента из чужой подгруппы. Температура кипения фтористого водорода 19 С, вода кипит при ста градусах, а все остальные галогено - и халькогеноводороды переходят в газообразное состояние при значительно более низких температурах. Так же аномальны и температуры плавления воды и фтористого водорода. В рядах НС1 - НВг-Н1 и H2S - H2Se - H2Te точки кипения и плавления изменяются закономерно: чем легче соединение, тем при более низкой температуре оно кипит и плавится. Если бы этой закономерности подчинялись водородные соединения самых верхних, а значит, и самых легких элементов подгрупп, то воде, как это хорошо видно из рисунка, следовало бы плавиться при очень низкой температуре, где-то порядка - 90 С, а переходить в газообразное состояние уже при - 70 С. [40]