Cтраница 1
Хамер и Робине [226] сообщили о колебаниях относительной распространенности основных изотопов урана; эта величина меньше, чем 0 05 %, и ( в пределах 95 % вероятности) характерна для 12 широко известных месторождений. Кобб и Кальп [101] нашли, что наиболее вероятный возраст образования шведских кольмов и ассоциированных с ними сланцев составляет 500.10 е лет согласно измерениям соотношений изотопов урана и свинца. Чердинцев и соавторы [94] также сообщают об изотопном составе урана в минералах. [1]
Хамер и ее сотрудники описали ряд тиазиноцианинов. Некоторые несимметричные карбоцианины с фенилзамещенным ядром оксади-азола в молекуле являются зелеными сенсибилизаторами. Цианиновые красители с ядром 1 2 4-оксадиазола на концах метиновой цепи и электроотрицательной группой в молекуле могут применяться для крашения тканей. [2]
Название мероцианины ( по-гречески цгроа - часть) было предложено Хамер для нового класса сенсибилизирующих красителей, открытых независимо друг от друга Кендаллем 96 и Брукером 97 на основании наблюдения, что такие производные п-диалкиламинобен-зилидена, как 5-л-диметиламинобензилиденроданин ( I; реактив Фей-гля для серебра) и 2-и-диэтиламинобензилидентиоиндоксил ( II), являются хорошими сенсибилизаторами. [3]
![]() |
Серебряный кулонометр Крейга, Гоффмана, Лоу и Камера. [4] |
Самое последнее определение величины F производилось в 1960 г. Крейгом, Гоффманом, Лоу и Хамером, которые пользовались при этом кулонометром типа показанного на рис. 4.2. Он состоит из трех пирексовых стаканов, соединенных сифонными трубками. В стаканы налит электролит, содержащий 20 % хлорной кислоты и 0 5 % хлорнокислого серебра, растворенных в воде. [5]
В настоящем разделе речь пойдет о наиболее интересных исследованиях, посвященных исключительно мероцианинам; материалы, уже опубликованные в обзоре Хамера [ 4, гл. [6]
Если коэфициенты активности бинарной смеси могут быть выражены двумя уравнениями с двумя постоянными, то эти константы можно определить -, как показали Скэтчард и Хамер 28 ], из данных двух растворимостей, поскольку можно считать, что активности данного компонента должны быть одинаковы в обеих фазах. [7]
К тому времени, когда издавался том II этой книги, существовали уже хорошо разработанные способы получения цианиновых и родственных им красителей: см., например, обзор Хамера [3] или, для более детальной информации, книгу того же автора, в которой дан обзор литературы, относящейся главным образом к препаративным методам, вплоть до 1959 г. Эти методы оказались пригодными для синтеза большей части красителей, описанных ниже в настоящей главе, так что в этом разделе речь пойдет только о наиболее интересных вариациях уже известных методов, а также об исследованиях механизмов реакций; будут рассмотрены и некоторые новые методы синтеза. [8]
По значительно улучшенному методу, открытому Кендаллем, в качестве полупродуктов применяются 2-алкилмеркаптобензтиазолы, а в качестве агентов, образующих четвертичную соль - алкил-п-то-луолсульфонаты. Хамер показал, что в алкилтиолгруппе и в соле-образующем агенте должен быть один и тот же алкильный остаток, в противном случае может произойти перегруппировка. Эта реакция, широко используемая в синтезе как симметричных, так и несимметричных производных бензтиазола, описана на примере оксатиацианина. [9]
По значительно улучшенному методу, открытому Кендаллем, в качестве полупродуктов применяются 2-алкилмеркаптобензтиазолы, а в качестве агентов, образующих четвертичную соль - алкил-п-то-луолсульфонаты. Хамер показал, что в алкилтиолгруппе и в соле-образующем агенте должен быть один и тот же алкильный остаток, в противном случае может произойти перегруппировка. Эта реакция, широко используемая в синтезе как симметричных, так и несимметричных производных бензтиазола, описана на примере оксатиацианина. [10]
Азацианины представляют собой полиметиновые красители, в молекуле которых одна или несколько метановых групп замещены атомом азота. Примером может служить краситель I, приготовленный Хамером. [11]
По мнению Паттерсона и Джонса [49], основанному на результатах большого числа исследований, растворимые масла предупреждают коррозию стали и чугуна даже в присутствии значительного количества ионов хлора, например в морской воде. Эти авторы установили также, что ингибиторы такого типа могут останавливать коррозию даже в тех случаях, когда они вводятся в систему, уже подвергшуюся значительному разрушению. Хамер, Пауэлл и Колбек [55] и Ферри [56] считают растворимые масла опасными анодными ингибиторами, поскольку на незащищенных участках поверхности может возникнуть значительная коррозия. [12]
Партридж, Хатч и Раис сообщали о наличии коррозии при обработке воды 1 - 10 мг / л фосфатов. Применение гексаметафосфата натрия дает противоречивые результаты. Последние эксперименты Хамера и Пауэра показали, что действие гексаметафосфата натрия очень сильно зависит от скорости движения воды и размеров дозы, а также от состава охлаждающей воды; поэтому они считают этот замедлитель коррозии непригодным для широкого применения, так как предсказать заранее его поведение в каждом отдельном случае невозможно. Палло сообщает, что при дозировке гексаметафосфата натрия 2 мг / л и скорости движения маломинерализованной воды 0 2; 5 4 и 21 6 л / мин потери металлов были большими, чем при воздействии необработанной воды, однако образование наростов ржавчины уменьшилось. [13]
Методом определения температуры кипения в работах [691, 3550, 3556] были получены совпадающие значения ДЯ50 89 ккал / г-атом. Близкое значение ДЯ50 91 ккал / г-атом было найдено АН. Как было отмечено в работе [13], при относительных размерах отверстий эффузионных хамер, превышающих 1: 800, вычисляемые значения давления паров кремния уменьшаются и соответственно увеличиваются значения теплоты сублимации. [14]
Эта область подвергалась интенсивной разработке в течение первой мировой войны и в следующие за нею годы ввиду важности аэрофотографии для целей разведки и недостатка в сенсибилизирующих красителях в Великобритании и в США. Сенсибилизация в красной и инфракрасной области спектра при фотографировании с большой высоты необходима в связи с рассеиванием световых лучей с малой длиной волны. Многие основные работы по химии цианинов осуществлены Поупом, Милсом, Хамером и Брукером. За последние годы Брукер широко использовал простые и все усложняющиеся изменения структуры цианинов для установления количественной зависимости между их цветом и строением. [15]