Cтраница 2
Неоцианин ( Eastmann Kodak) ( Кларк, 1925) можно рассматривать как производное криптоцианина. Действительно, он был выделен в виде менее растворимого побочного продукта при получении криптоцианина. Правильность формулы, предложенной Кенигом 23 для неоцианина, была подтверждена Кендалем и Майером, а также Хамером. [16]
В соответствующей главе II тома ХСК уже рассматривались некоторые красители, содержащие три гетерокольда, в том числе хорошо известные в технике родацианины. В настоящем разделе обсуждаются только некоторые из них - новые три-и полициклические красители, не включенные в обзор Хамера [ 4, гл. [17]
Из трех типов карбоцианинов только симметричные соединения, или 2 2 - и 4 4 -производные, имеют промышленное значение. Механизм реакции, не представляющей в настоящее время практического интереса, сводится к конденсации формальдегида с двумя молекулами хинальдиновой компоненты без участия хинолиновой соли ( Поуп и Миле), хотя наличие последней улучшает выход ( О. Общей реакцией, при помощи которой могут быть приготовлены 2 2 -соединения, или пина-ционолы, и 4 4 -соединения, или криптоцианины, является конденсация иодалкилата 2 - или 4-метилхинолина с избытком этилорто-формиата. Кениг ( 1922) применял в качестве конденсирующего агента уксусный ангидрид, но Хамер показал, что реакция протекает гораздо лучше в кипящем сухом пиридине. Этилортоформиат-пиридиновый метод Хамера очень удобен вообще для синтеза симметричных карбоцианинов. Симметричные карбоцианины могут быть также получены конденсацией четвертичной соли гетероциклического азотсодержащего соединения с 2 - или 4-метильной группой в молекуле с тиоформамидом, тиоформанилидом, формамидоксимом или формамидом. [18]
Из трех типов карбоцианинов только симметричные соединения, или 2 2 - и 4 4 -производные, имеют промышленное значение. Механизм реакции, не представляющей в настоящее время практического интереса, сводится к конденсации формальдегида с двумя молекулами хинальдиновой компоненты без участия хинолиновой соли ( Поуп и Миле), хотя наличие последней улучшает выход ( О. Общей реакцией, при помощи которой могут быть приготовлены 2 2 -соединения, или пина-ционолы, и 4 4 -соединения, или криптоцианины, является конденсация иодалкилата 2 - или 4-метилхинолина с избытком этилорто-формиата. Кениг ( 1922) применял в качестве конденсирующего агента уксусный ангидрид, но Хамер показал, что реакция протекает гораздо лучше в кипящем сухом пиридине. Этилортоформиат-пиридиновый метод Хамера очень удобен вообще для синтеза симметричных карбоцианинов. Симметричные карбоцианины могут быть также получены конденсацией четвертичной соли гетероциклического азотсодержащего соединения с 2 - или 4-метильной группой в молекуле с тиоформамидом, тиоформанилидом, формамидоксимом или формамидом. [19]
Для предупреждения щелочного растрескивания необходимо также, чтобы соотношения между концентрацией сульфата натрия и щелочностью в котловой воде поддерживались выше определенной величины. По этому вопросу существуют большие разногласия. Есть различные подходы к оценке значения этого метода. По мнению Акимова [53] механизм защиты металла от действия щелочи сводится к образованию в различного рода соединениях и трещинах осадков сульфатов, выпадающих в момент, когда концентрация щелочи в углублениях достигает опасной величины. Рассматривая вопрос о применимости сульфатной обработки Вейр и Хамер [129] утверждают, что действующий в этом случае механизм защиты приводит к осаждению твердого Ыа25О4или CaSO4 на сильно напряженных участках поверхности котельной стали или к закупорке ими различного рода небольших трещин. В более поздних сообщениях Станисавлиевича [130] и Хамера [6] имеются указания, что Na2SO4 оказывает ингибирующее действие. В руководстве по котлам, изданном в 1940 г. Американским обществом инженеров-механиков, для предупреждения хрупкости рекомендуется поддерживать высокую концентрацию сульфатов по отношению к концентрации гидроокиси. Согласно же недавней рекомендации Ассоциации американских инженеров-железнодорожников [131], от этого следует отказаться, поскольку в производственных условиях была установлена ее бесполезность. [20]