Cтраница 3
Было установлено, что различия в свойствах бинарных растворителей хорошо проявляются в характере концентрационной зависимости - параметров активации, в частности, выделяется система Н2О - CH3CN ( сравнить с гл. Хотя в настоящее время кинетические данные переосмысливаются с учетом возможности ионнопарного механизма [ 319, вторая ссылка ], эти эффекты установлены надежно. [31]
![]() |
Линии фазового равновесия системы 1п2С1з - SnCl2 в области малых концентраций SnCb, построенные по данным направленной кристаллизации. [32] |
Однако подобный путь весьма трудоемок, поэтому часто для предсказания вида этого участка диаграммы состояния используют лишь характер концентрационной зависимости эффективного коэффициента распределения второго компонента. [33]
Таким образом, начиная с концентрации х 2 ( min VJ), при дальнейшем увеличении х2 резко изменяется характер концентрационной зависимости многих свойств водных растворов неэлектролитов. При дальнейшем росте концентрации неэлектролита Xz х2 характер концентрационной зависимости физико-химических свойств раствора становится монотонным, обычным для неводных растворов. Добавим к этому, что в точке х % Хч появляется некоторая склонность к расслаиванию ( см. разд. [34]
![]() |
Энергия активации диффузии электролитов в полимерах. [35] |
Однако подобные представления не могли объяснить таких фактов, как большая селективность проницаемости полимеров по отношению к различным электролитам, характер концентрационной зависимости интегральных коэффициентов диффузии и высокие энергии активации диффузионного процесса ( табл. V.9), характерные для активированной диффузии. [36]
![]() |
Концентрационная зависимость Dv.| Зависимость Dv от состава. [37] |
Следует отметить, что если для систем первой группы изменение молекулярной массы полимерного компонента в довольно широких пределах не сказывается на характере концентрационной зависимости Dv, то в системах полимер - олигомер изменение Мъ даже в пределах одного порядка приводит к резкому изменению коэффициентов диффузии во всей области составов. [38]
![]() |
Зависимость DU ( а и Р ( б растворителей и газов в ПС ( /, 2, 5 и ПИБ не ( 3, 6 от их молекулярной массы. [39] |
Основные результаты этих исследований представлены на рис. 4.2 и 4.3. Отметим вначале общие для всех полимерных систем закономерности, наблюдающиеся в изменении характера концентрационной зависимости коэффициентов Dv и D. Как видно из рис. 4.2, для полимеров с достаточно высоким М % абсолютные значения Dv совпадают между собой для всех составов систем полимер - низкомолекулярное вещество. [40]
![]() |
Построение ММР образца графтсополимера полистирол - полиметилмет - акрилат методом эквивалентных гауссовых распределений. [41] |
Причина его в том, что макромолекулы, которые оказываются в ходе седиментации в области более низкой концентрации, в соответствии с характером концентрационной зависимости 5 ( С) седиментируют несколько быстрее, чем такие же молекулы, расположенные ( в результате диффузионного движения) в области более высокой концентрации, например, в области плато, где С близка к исходной. И если диффузия приводит к дополнительному расплыванию седиментационной границы, то эффект автосжатия действует в обратную сторону - сжимает седиментационную кривую. Это может ошибочно трактоваться как доказательство гомогенности образца, ибо дальнейшее разбавление раствора приводит к кривой 5, указывающей на наличие полидисперсности по коэффициентам седиментации. [42]
Из приведенных данных следует, что наблюдается не только резкое различие численных значений fg в зависимости от способа их определения, но и характера концентрационной зависимости даже для одной и той же системы. [43]
![]() |
Зависимость парциальных коэффициентов самодиффузии растворителей и пластификаторов в растворах полимеров от состава. [44] |
Изменение температуры, приближение систем к критическому состоянию ( например, в системах ПИБ-бензол ВКТР-398 К, ПС - циклогексан ВКТР-307 К, ПБ - дигептил-фталат ВКТР-261 К [16, 59-62]) переход от одного полимера к другому не влияет на характер концентрационной зависимости парциальных коэффициентов диффузии низкомолекулярных веществ в растворах полимеров. Например, для растворов метилнафталина в ПБ /) 1 Ф при переходе от D 12 к D изменяется в 15 раз, тогда как /) 1 ф в его растворах с ПС при тех же температурных условиях изменяется на шесть десятичных порядков. [45]