Характер - электронный переход
Cтраница 2
Более подвижные электроны наружного электронного слоя атомов - валентные электроны переходят в возбужденное состояние значительно легче: от порций энергии порядка 25 - 250 ккал / моль. Величина этих порций определяется характером электронных переходов, в которых участвуют валентные электроны. [16]
 |
Гамма-резонансные спектры Те в катализаторах Со-Мо - Те ( а и Со-Мо - Те-Fe ( б при 77 К. [17] |
Под влиянием добавок может изменяться характер электронных переходов между ионами исходного молибдата кобальта. Введение ионов переходных металлов ( Fe3, Ni2 и дрО создает дополнительные возможности для электронных взаимодействий внутри решетки, что может изменять скорости отдельных реакций. [18]
В отчете, кроме графиков и их анализа, приближенно рассчитывают энергию, необходимую для перехода электрона с невозбужденного 3 9-уровня на возбужденный 3 9-уровень в поле молекул воды. Рассчитывают также молярный коэффициент поглощения / Сгаах и по его величине судят о характере электронного перехода, отраженного в спектре ( стр. [19]
Рогинский и И. С. Сазонова [1160], введение акцепторных добавок ( окиси лития) в р-полупроводник - закись никеля приводило к увеличению электропроводности и уменьшению скорости реакции окисления окиси углерода. Это показывает справедливость вывода, сделанного в работе [252], о том, что не изменения электропроводности, а изменения работы выхода электрона должны быть Критерием изменений электронных свойств полупроводников и характера электронных переходов в адсорбционных и каталитических процессах. Последнее показывает также необходимость осторожного подхода к трактовке кинетики и механизма реакций с помощью электронных представлений. [20]
Более подвижные ( слабее удерживаемые атомным ядром) электроны наружного электронного слоя атомов ( валентные электроны) переходят в возбужденное состояние значительно легче - от порций энергии порядка 110 - 1050 кДж / моль. Размер этих порций определяется характером электронных переходов, в которых участвуют валентные электроны. [21]
Поглощение света определенной длины волны и определенной интенсивности свидетельствует о наличии в молекуле особых светопоглощающих групп ( хромофоров), а сдвиг длины волны или изменение интенсивности поглощения по сравнению с их стандартными значениями могут указывать на характерное влияние заместителя или на стерический эффект, или же служит признаком особого вида взаимодействия между хромофором и его внутри - или межмолекулярным окружением. Известны эмпирические правила, касающиеся изменения длины волны и интенсивности поглощения под влиянием замещения для ряда хромофоров [27], однако в общем случае для второй области применения спектроскопии требуется некоторое знание характера электронных переходов, вызывающих появление исследуемых полос поглощения. [22]
Мы видели, что теория Кирквуда неполна, так как она пренебрегает вкладами слабых полос поглощения, которые, как известно, являются существенными. Хотя одноэлектронная теория не страдает этим недостатком, она наталкивается на другие трудности. Для применения одноэлектронной теории к оптически активному веществу нужно располагать довольно подробными сведениями об орбитах, участвующих в переходах, вклады которых в оптическое вращение известны из опыта. К сожалению, ни один из одноэлектронных расчетов до сих пор не был проведен для случаев, когда характер электронных переходов известен достаточно точно для того, чтобы сделать определение абсолютной конфигурации надежным. Далее, одноэлектронная теория не учитывает должным образом членов К. [23]
В соответствии с теорией кристаллического поля полагают, что и в основном, и в возбужденном состоянии электроны центрального атома находятся на чистых d - орбиталях и взаимодействуют с окружающими частицами только электростатически. Если бы этот постулат выполнялся совершенно строго, то интенсивность рассматриваемой полосы поглощения была бы в точности равна нулю. Однако полоса с небольшой, но все же заметной интенсивностью возникает за счет того, что указанный постулат не является строгим. Этот вопрос будет рассмотрен в разд. Здесь лишь необходимо отметить, что полосы поглощения с малой интенсивностью, указывающей на запрещенный характер соответствующих электронных переходов, характерны для d - d - переходов всех ионов первого ряда переходных элементов. [24]
Страницы: 1 2