Характер - структурообразование
Cтраница 4
Весьма характерно влияние природы и количеств ПАВ, различных добавок ( аэросила, стеаратов щелочных металлов, полигидроксисоедине-ний и др.) на структурно-механические свойства суппозиторных основ. Влияние ПАВ и добавок на характер структурообразования в суппозиториях зависит также от природы и количества остальных компонентов. [46]
Исследования Липатова, Патата, Силберберга и др. позволили расширить представления о строении адсорбированных слоев полимеров. Поэтому на структуру адсорбированного слоя решающее влияние оказывает характер структурообразования в растворе. Агрегаты макромолекул, перейдя на поверхность адсорбента, претерпевают определенную деформацию, сжимая друг друга. Взаимодействие с поверхностью осуществляется сегментами, расположенными на поверхности агрегата. Благодаря гибкости макромолекул, наличию сте-рических затруднений и конкуренции с соседними сегментами, связь поверхностных макромолекул с поверхностью осуществляется в отдельных точках и в этом участвует сравнительно небольшое число сегментов. [47]
Способностью цементного раствора отфильтровывать воду, что может служить косвенным критерием агрегатного состояния и стабильности структуры суспензии. В этой связи исследование водоотдачи засоленных растворов представляет определенный интерес, так как позволяет более полно оценить характер структурообразования в первоначальный период гидратации. [48]
 |
Структура полифенилдиметилсилоксановых покрытий с 50 % алюминиевой пудры. [49] |
Дефектность структуры пространственно-сетчатых полимеров зависит от условий структурообразования, размера и морфологии ассоциатов, возникших на стадии образования покрытий из пре-полимера, характера распределения на поверхности этих структур функциональных групп. Наиболее высокие адгезионные и когези-онные характеристики обнаруживаются для полифенилдиметилсилоксанов одинакового химического состава при кинетически выгодном положении активных групп, участвующих в образовании физических и химических связей. При введении алюминиевой пудры характер структурообразования существенно изменяется. Более жесткие молекулы преполимера с большой концентрацией фенильных звеньев обеспечивают лучшее взаимодействие функциональных групп с чешуйчатыми частицами наполнителя и более однородную структуру покрытий. [50]
 |
Влияние степени разветвленности полиэфира на физико-механические свойства нитроцеллюлозных покрытий. [51] |
Из рисунка видно, что пленки из нитрата целлюлозы характеризуются неоднородной глобулярной структурой. Глобулярная морфология укрупненных частиц сохраняется в присутствии касторового масла. В присутствии полиуретановых олигомеров характер структурообразования существенно изменяется. При введении олигомеров с малой степенью разветвленности образуется неоднородная, дефектная сетчатая структура из анизодиамет-ричных структурных элементов. Густота пространственной сетки и однородность ее возрастают с увеличением степени разветвленности полиуретанового олнгомера. Наиболее упорядоченная сетчатая структура в покрытиях из растворов нитрата целлюлозы образуется в присутствии сильно разветвленного полиуретанового олигомера, что согласуется с реологическими свойствами растворов нитрата целлюлозы. Растворы исходного нитрата целлюлозы и полиуретановых олигомеров представляют собой слабо структурированные системы или системы ньютоновского типа. Модифицирование растворов нитрата целлюлозы касторовым маслом или полиуретановыми олигомерами с небольшой степенью разветвленности существенно не изменяет характера реологических кривых. Возникновение упорядоченной структуры тиксотропного типа в растворах нитрата целлюлозы обнаруживается в присутствии сильноразветвленного полиуретанового олигомера. [52]
Увеличение степени замещения гидроксилов исходной поверхности аэросила бутоксигруппами отрицательно влияет на загущающую способность аэросила в обеих системах, что особенно сказывается на значениях пластической вязкости. Тенденция к уменьшению структурообразующей способности модифицированных образцов, характеризующаяся коэффициентами взаимодействия и квадратными эффектами, связана, по-видимому, с изменением характера взаимодействия частиц с дисперсионной средой. Совместное рассмотрение уравнений регрессий показывает, что характер структурообразования и развитие деформаций в исследуемых системах в значительной степени определяются природой поверхности аэросила и его концентрацией. [53]
 |
Влияние добавок на адгезию покрытий из олигокарбонатметакрилатов. [54] |
Для выяснения специфики влияния различных модифицирующих добавок на механические свойства покрытий из олигоэфи-ров, отличающихся гибкостью олигомерного блока, исследовали их микроструктуру. Установлено, что введение добавок в ОКЭМ препятствует формированию сетчатой структуры из анизодиа-метричных структурных элементов, которая наблюдается в отсутствие добавок и способствует агрегации их в крупные надмолекулярные образования глобулярного типа. Иной эффект влияния добавок был отмечен при исследовании характера структурообразования на основе олигомера ОКДМ. В этом случае при введении модифицирующих добавок формируется более упорядоченная структура из элементов анизодиаметрич-ного типа; в отсутствие добавок отмечена неоднородная глобулярная структура с глобулами диаметром 50 - 100 нм. [55]
Установлено, что при увеличении молекулярной массы углеводородного радикала краевой угол смачивания ПВХ глицерином практически не изменяется. Смачиваемость убывает в ряду NaMgAl. В соответствии с этим ПАВ в зависимости от валентности катиона оказывает различное влияние на характер структурообразования при получении покрытий. Структура покрытий из дисперсий ПВХ неоднородна и состоит из глобул различного размера. Это говорит о том, что частицы дисперсии не разрушаются полностью на исходные структурные элементы даже при значительном содержании пластификатора в системе и воздействии высокой температуры. Введение натриевой соли СЖК ряда Сю-Cie способствует дополнительной агрегации структурных элементов, а модифицирование дисперсии магниевой солью СЖК - диспергированию структурных элементов и формированию однородной структуры; при этом размер структурных элементов зависит от длины углеводородного радикала и уменьшается с его увеличением. При введении ПАВ внутренние напряжения в системе уменьшаются, и тем больше, чем длиннее углеводородный радикал СЖК. Введение СЖК позволяет значительно улучшить свойства наполненных покрытий путем регулирования условий структурообразования. Большинство минеральных наполнителей и пигментов, вводимых обычно в состав пленок ПВХ, более гидрофильно, чем ПВХ. Смесь мела и диоксида титана ( в соотношении 4: 1), введенная в состав ПВХ, оказывает влияние на свойства покрытий и пленок подобно неактивным наполнителям. [56]
У катионзамещенного палыгорскита кристаллическая структура и гидрофильные свойства изменяются незначительно, однако натриевая форма палыгорскита характеризуется наименьшими размерами и наибольшим числом неоднородностей, что сказывается и на величинах 0тах и Кс. В монтмориллонито-вых глинах катион натрия обусловливает значительное диспергирование частиц. В связи с этим водные дисперсии монтмориллонита, замещенного ионами натрия и кальция, различаются между собой характером структурообразования и вследствие этого большим изменением величины Кс в отличие от рассмотренных выше минералов. [57]
В хорошем растворителе степень структурированности системы меньше, чем в случае плохого растворителя, когда взаимодействие молекул и их агрегатов увеличивается. На растворяющую способность растворителя оказывает влияние температура системы. Степень агрегирования молекул возрастает с ростом концентрации и ухудшением растворяющей способности растворителя. На характер структурообразования в системе оказывают влияние также степень вытянутости макромолекул и агрегатов, возможное блокирование активных центров компонентов дисперсной фазы молекулами растворителя. [58]
Из сопоставления кривых кинетики сушки и полимеризации с кинетикой изменения внутренних напряжений при формировании: покрытий следует, что небольшое изменение внутренних напряжений на начальной стадии формирования связано с удалением растворителя из покрытий и образованием физических связей между структурными элементами. Как видно из рис. 3.38, в этот период формирования в системе фактически не возникают химические связи. Последующее значительное нарастание внутренних напряжений обусловлено возникновением химических связей между структурными элементами в процессе полимеризации, которая протекает практически при минимальном количестве растворителя в системе. По этой причине структура покрытий, полученных из растворов - - эпокшдной смолы без отвердителя и в его присутствии, одинакова. Однако на характер структурообразования в покрытиях существенное влияние оказывает температура формирования. Из сравнения фотографий структуры эпоксидных покрытий, сформированных при различной температуре, видно, что в покрытиях, отвержденных при: 20 С, образуется глобулярная структура. С увеличениет температур формирования до 90 С для покрытий характерна структура, образованная анизодиаметричными структурными элементами. [59]
Были получены данные о зависимости вязкости от напряжения сдвига для исходной и модифицированной полиакриламидом композиции на основе дисперсии бутилкаучука. Установлено, что исходная дисперсия представляет собой слабо структурированную систему. При введении полиакриламида резко увеличивается вязкость разрушенной и неразрушенной структуры, что способствует структурированию композиции. Все это обусловливает изменение характера структурообразования при формировании пленок и покрытий из дисперсий модифицированного бутилкаучука. Из данных о влиянии полиакриламида на структуру пленок из композиций на основе дисперсий бутилкаучука было установлено, что для пленок из немодифицированных композиций характерна глобулярная структура с глобулами размером до 100 нм, при этом частицы наполнителя ( технического углерода) находятся в агрегированном состоянии и неравномерно распределены в системе. Композиции на основе модифицированной дисперсии бутилкаучука образуют пленки с более тонкой глобулярной структурой с глобулами диаметром около 25 нм. Наряду с этим агрегаты из частиц технического углерода в присутствии полиакриламида разрушаются, и частицы наполнителя распределяются в системе более равномерно. При большой концентрации полиакриламида ( свыше 2 %) он распределяется неравномерно в композиции, и формируются пленки с неоднородной структурой. [60]
Страницы: 1 2 3 4