Cтраница 2
Формула Шленка ( выведенная им, кстати сказать, на основе аналогии между строением молекулы и планетной системы), однако, не была принята как серьезная основа для дальнейших исследований. В то же время его работа особенно остро поставила вопрос о причинах диссоциации гексаарилэтанов. Но, конечно, природа этого фактора могла быть понята и изучена гораздо позднее. [16]
Надо заметить, что Марвел, Мюллер и Гинзберг [65] вообще поставили под вопрос роль резонанса как фактора диссоциации гексаарилэтанов. В табл. 7 показано отсутствие простого соответствия между числом резонансных структур и степенью диссоциации гексаарилэтанов. [17]
Отсюда следует, что а-нафтильная группа должна в большей степени способствовать диссоциации, чем 0-нафтильная группа. Количественное рассмотрение приводит к тому же выводу. Это подтверждается результатами экспериментального исследования степени диссоциации гексаарилэтанов. Найден следующий порядок возрастания степени диссоциации гексаарилэтанов: гексафенилэтан тетрафенилди - р - наф-тилэтан тетрафенилди а - нафтилэтан. Бифенильная группа оказывает приблизительно такое же действие, как g - наф-тильная. [18]
По электронному строению радикалы аналогичны анионам. Поэтому все заместители, способные к притяжению электронов и к увеличению стабильности анионов, будут стабилизировать и радикалы. Алкильные группы обладают противоположным свойством, и, следовательно, они будут ингибиторами в образовании нейтральных радикалов при диссоциации гексаарилэтанов. [19]
Поэтому важным событием явилось сообщение в 1910 г. Шленка и его коллег о триарилметилах, равновесная степень образования которых при диссоциации гексаарилэтанов была большой и в одном случае полной. [20]
Отсюда следует, что а-нафтильная группа должна в большей степени способствовать диссоциации, чем 0-нафтильная группа. Количественное рассмотрение приводит к тому же выводу. Это подтверждается результатами экспериментального исследования степени диссоциации гексаарилэтанов. Найден следующий порядок возрастания степени диссоциации гексаарилэтанов: гексафенилэтан тетрафенилди - р - наф-тилэтан тетрафенилди а - нафтилэтан. Бифенильная группа оказывает приблизительно такое же действие, как g - наф-тильная. [21]