Cтраница 1
Цепной характер процесса доказывается исследованиями, в которых разложение гидроперекисей проводили в присутствии ингибиторов свободно-радикальных реакций. На рис. 1 приведены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых разложения гидроперекиси I при 40 С в присутствии ацетата кобальта ( 0 01 моль / л) и ингибитора в эквимолярной смеси уксусной кислоты и хлорбензола. Из рисунка видно, что введение ингибитора замедляет разложение гидроперекиси. Время замедления т пропорционально концентрации введенного ингибитора. После окончания периода торможения разложение гидроперекиси протекает практически со скоростью неингибированного процесса. [1]
Цепной характер процесса при этом сохраняется. [2]
Цепной характер процесса доказывается исследованиями, в которых разложение гидроперекисей проводили в присутствии ингибиторов свободно-радикальных реакций. На рис. 1 приведены полулогарифмические анаморфозы кинетических кривых разложения гидроперекиси I при 40 С в присутствии ацетата кобальта ( 0 01 моль / л) и ингибитора в эквимолярной смеси уксусной кислоты и хлорбензола. Из рисунка видно, что введение ингибитора замедляет разложение гидроперекиси. Время замедления т пропорционально концентрации введенного ингибитора. После окончания периода торможения разложение гидроперекиси протекает практически со скоростью неингибированного процесса. [3]
Учитывая цепной характер процесса старения, следует предположить, что его торможение осуществляется за счет введения ингибирующих добавок, в первую очередь антиоксидантов. Возникшие при этом радикалы А или АОО столь мало активны, что они не в состоянии реагировать с R - Н и реакционная цепь обрывается. [4]
Вследствие цепного характера процесса величины радиационно-химического выхода составляют 8 10 - 30 - Ю3 молекул на ЮО эВ, что связано с цепным характером процесса. [5]
Эта величина указывает на цепной характер процесса, хотя, вследствие большой эффективности процессов обрыва, цепи, видимо, очень коротки. [6]
По-видимому, это объясняется цепным характером процесса окисления. [7]
Во всех этих трех случаях цепной характер процесса не вызывает сомнения. [8]
Такое изменение коэффициентов стехиометрии указывает на цепной характер процесса. [9]
В работе [161] впервые экспериментально доказан цепной характер процесса полимеризации различных циклоолефинов в присутствии каталитической системы WCl6 Al ( u3o - QHgbCl, характеризующийся тремя классическими стадиями: инициированием, ростом и обрывом кинетической цепи. Показано также, что то незначительное количество олигомер-ных продуктов, которое присутствует в реакционной системе, образуется за счет взаимодействия активного центра, ведущего полимеризацию, с двойными связями С С макроцепи. [10]
Это, несомненно, свидетельствует о цепном характере процессов, происходящих во время периода индукции холодного пламени. [11]
В 1913 г. Боденштейном [359] впервые было выдвинуто представление о цепном характере процесса для объяснения чрезвычайно высокого квантового выхода при фотохимическом образовании хлористого водорода. Кроме того, в этой же работе автор предложил метод стационарных концентраций, который позволил выразить концентрацию активных частиц через концентрацию исходных реагентов, исключив первые тем самым из уравнений скорости процесса. Это значительно упрощало расчет скорости реакции. Однако представление Боденштейна, что активным промежуточным продуктом в реакции является электрон, не было подтверждено экспериментально. [12]
![]() |
Зависимость выхода и удельной поверхности сажи и выхода сажевых частиц от концентрации водорода в смеси метан - водород. Температура 1350 С. Диаметр трубки 19 мм. [13] |
Наличие пороговых концентраций при образовании сажевых частиц связано, по-видимому, с цепным характером процесса образования зародышей. [14]
Принципиальное значение этого вывода велико, так как этим самым устанавливалось, что цепной характер процесса не является монополией фотохимических реакций, но встречается также в обычных термических реакциях, что подтверждало некоторые более ранние предположения. [15]