Cтраница 5
Вдоль боковых граней образца а-латуни, содержащей 30 % цинка, натягивались молибденовые проволоки, после чего грани электролитически покрывались достаточно толстым слоем меди. Измерение показало, что расстояние между проволоками со временем убывает. Это означало, что медная фаза течет в направлении латуни, а латунная сжимается. Уменьшение расстояния между проволоками было пропорционально корню из времени, что отчетливо указывало на диффузионный характер процесса. [61]
Вдоль боковых граней образца а-латуни, содержащей 30 % цинка, натягивались молибденовые проволоки, после чего грани электролитически покрывались достаточно толстым слоем меди. Измерение показало, что расстояние между проволоками со временем убывает. Это означало, что медная фаза течет в направлении латуни, а латунная сжимается. Уменьшение расстояния между проволоками было пропорционально корню квадратному из времени, что отчетливо указывало на диффузионный характер процесса. [62]
Кинлин [27] предлагает несколько возможных вариантов направленного упорядочения при ТМО кобальтсодержащих ферритов. Он отмечает, что замещение в магнетите даже незначительных количеств железа кобальтом приводит к возникновению петли гистерезиса перминварного типа. Указанный эффект можно объяснить, если предположить, что ион Со2 - своеобразный катализатор, поддерживающий тенденцию системы к упорядочению или стабилизирующий имеющуюся неустойчивую упорядоченность. Авторы работ [27-29] считают, что упорядочение ионов, ведущее к образованию петли гистерезиса перминварного типа, тесно связано с присутствием катионных вакансий, появляющихся в нестехиомет-рических по кислороду ферритах. Образующиеся при диссоциации ионы двухвалентного железа и катионные вакансии облегчают диффузию ионов кобальта. По мнению авторов работы [30], влияние ионов Fe2 на процесс ТМО кобальтсодержащих ферритов связано с возникновением электронного обмена Fe tFe34, сглаживающего потенциальный барьер для миграции ионов кобальта. Известным подтверждением диффузионного характера процессов при ТМО служат результаты работы [31], в которой показано положительное влияние ионов кобальта на результаты магнитного отжига. Ион кобальта, обладающий большим ионным радиусом, растягивает кристаллическую решетку, тем самым облегчая процессы диффузии. Таким образом, большинство авторов связывает эффективность ТМО с плотностью катионных вакансий в структуре шпинели, хотя вопрос о роли вакансий остается открытым. Одни авторы 35 ] отводят важную роль упорядочению вакансий, другие [30-34, 36] считают, что присутствие вакансий необходимо для облегчения миграции ионов Со2, ведущей к упорядоченному расположению этих ионов в соседних октаэдри-ческих узлах решетки. В любом случае увеличение концентраци-и катионных вакансий должно оказывать положительный эффект на результаты ТМО. [63]