Cтраница 1
Гемолитическая диссоциация может быть равновесной только при условии, что единственным процессом, протекающим с участием образовавшихся свободных радикалов, является их рекомбинация в исходное соединение. Это возможно только в случае инертных свободных радикалов, не способных вступать в реакции с молекулами, присутствующими в реакционной среде. Другими словами, свободные радикалы должны быть достаточно стабильными. [1]
Гемолитическая диссоциация определяет химическое поведение тетрафторгидразина. [2]
Гемолитическая диссоциация молекул обычно вызывается термическим или фотохимическим разложением органических веществ, а также происходит под действием излучения высокой энергии. В результате гемолитической диссоциации молекул образуются свободные радикалы. [3]
Гемолитическая диссоциация ст-связи может осуществляться также в результате поглощения кванта света, обладающего достаточной энергией. При этом происходит возбуждение молекулы в триплетное состояние, после чего следует диссоциация. [4]
Гемолитическая диссоциация диамагнитных соединений в процессах термолиза приводит к возникновению новых химических соединений, обладающих парамагнетизмом. Она является одним и основных механизмов диссипации подводимой тепловой энергии во внутреннюю. Причем компонента внутренней энергии нефтяной системы, связанная с наличием стабильных парамагнитных радикалов, весьма специфична. [5]
Гемолитическая диссоциация диамагнитных соединений в ироцессах термолиза приводит к возникновению новых химических соединений, обладающих парамагнетизмом. Она является одним и основных механизмов диссипации подводимой тепловой энергии во внутреннюю. Причем компонента внутренней энергии нефтяной системы, связанная с наличием стабильных парамагнитных радикалов, весьма специфична. [6]
Гемолитической диссоциации и ( или) возбуждению подвергаются угль-водорода, имеющие низкую энергию разрыва связей. [7]
Процессы гемолитической диссоциации играют очень важную роль при изучении обмена в газообразной и парообразной среде. Процессы гетеролитической диссоциации имеют большое значение при реакциях обмена в растворах. [8]
Скорость гемолитической диссоциации определяется при данной температуре строением рассматриваемого соединения и возрастает с повышением температуры тем быстрее, чем больше энергия диссоциации. Влияние растворителя имеет второстепенное значение, явления катализа отсутствуют. [9]
Энергия гемолитической диссоциации связей С - Н с образованием ме-тильного ( СНд), аллильного ( СН2 СН - СН) и бензильного радикалов составляет соответственно 427, 323 и 327 кДж / моль. [10]
Энергия гемолитической диссоциации пероксид-ной связи невелика и составляет 125 - 210 кДж / моль. [11]
Парциальные константы скорости реакции. [12] |
Увеличение энергии гемолитической диссоциации С - Н - связи замедляет радикальный канал реакции. Октан и циклогексан имеют более прочные вторичные С - Н - связи, поэтому такой же вклад гемолитических процессов наблюдается для этих соединений при более высокой ( 41 С) температуре. [13]
Полагают, что гемолитическая диссоциация протекает либо путем перемещения электрона на разрыхляющую орбиталь связи М - С, либо путем удаления одного электрона со связывающей орбитали связи М - С. Энергетический барьер гемолитической диссоциации эквивалентен разности энергий либо между связывающей орбиталью связи М - С и низшей вакантной орбиталью, либо между разрыхляющей орбиталью связи М - С и наивысшей заполненной орбиталью в зависимости от того, какая из двух величин меньше в каждом конкретном случае. [14]
Итак, к гемолитической диссоциации и радикальному замещению способны соединения, состоящие из двух свободнорадикальных уходящих групп, соединенных друг с другом одиночной ковалентной связью. К гетеролитической диссоциации, нуклеофильному и электрофиль-ному замещению способны соединения типа Е - Y, состоящие из электроотрицательной и электроположительной уходящих групп, соединенных друг с другом одиночной ковалентной связью. [15]