Cтраница 2
Значение реакций типа гемолитической диссоциации сводится в первую очередь к возникновению свободных радикалов, способных инициировать последующие стадии подчас весьма сложных брутто-ре-акций. [16]
Поскольку активированное состояние гемолитической диссоциации мало чем отличается от конечного, то стабильность образующихся свободных радикалов одновременно означает относительно большую скорость диссоциации и протекание реакции с заметной скоростью и при относительно низких температурах. [17]
Хотя основная причина гемолитической диссоциации полиарилэта-нов - мезомерное рассредоточение свободного электрона в ароматических ядрах, есть и второй фактор, способный усилить диссоциацию, а именно пространственные препятствия рекомбинации радикала в ди-мерную молекулу. При диссоциации / - напряжение исчезает полностью, а / - напряжение уменьшается в результате перехода триарилметильного радикала в пропеллерообразную форму. [18]
Хотя основная причина гемолитической диссоциации полиарилэта-нов - мезомерное рассредоточение свободного электрона в ароматических ядрах, есть и второй фактор, способный усилить диссоциацию, а именно пространственные препятствия рекомбинации радикала в димерную молекулу. При диссоциации / - напряжение исчезает полностью, а / - напряжение уменьшается в результате перехода триарилметильного радикала в пропеллерообразную форму. [19]
Как правило, реакции гемолитической диссоциации замедляются давлением, так что ДУ д - положительная величина, зависящая от природы инициатора и растворителя, в котором он распадается. [20]
Аргументы Якобсона против теории гемолитической диссоциации, даже второй аргумент, практически не могут служить доказательством против теории Штиглица, так как при гетеролизе несимметричного гидразобензола АВ в наиболее благоприятном направлении образуются функционально дополняющие друг друга фрагменты, скажем А и В -, которые должны соединяться в несимметричный бензидин АВ. [21]
Согласно их представлениям процессы гемолитической диссоциации молекул на нейтральные радикалы в ковалентных жидкостях приводят к образованию ССЕ, состоящих из произвольного числа слоев, сосредоточенных вокруг ядра. Каждый слой содержит определенный класс молекул. Взаимное расположение молекул определяется потенциалом парного взаимодействия, кинетической энергией движения молекул и их формой. [22]
Действие света может инициировать гемолитическую диссоциацию, возбуждение молекул или валентные колебания составляющих ее атомов. В ИК-области появляются в виде полосы средней интенсивности с максимумом при 620 см-1 лишь обертоны валентных колебаний атомов брома в молекуле. В остальной части ИК-области спектра до 3800 см 1, обычно используемой в анализе, бром после очистки по методу [690] оптически прозрачен [917], что облегчает идентификацию и количественное определение примесей в техническом продукте. Для определения брома важны спектры поглощения в более коротковолновой области. [23]
Причины появления свободных радикалов - гемолитическая диссоциация диамагнитных молекул на свободные радикалы, которые стабильны при температуре их образования. [24]
Первым актом зарождения цепи является гемолитическая диссоциация молекулы хлора на атомы. [25]
Соединения, образующиеся в результате гемолитической диссоциации, приобретают свойство парамагнетизма. Они обладают большим потенциалом парного взаимодействия и имеют сильную тенденцию к самоассоциации. Часть возникающих радикалов рекомбинирует, а часть, вследствие стерических затруднений, рекомбинировать не может, в результате чего в системе пека накапливаются стабильные радикальные соединения, сохраняющие продолжительное время тенденцию к ассоциированию друг с другом и иными компонентами системы. Возникающие силы спин-спинового взаимодействия стабильных парамагнитных радикалов превышают по величине силы теплового отталкивания и удерживают часть системы в коллоидном состоянии, не позволяя ей улетучиться. [26]
Карбоксильные радикалы, образующиеся при гемолитической диссоциации диацилпероксидов при 60 - 100 С, отщепляют СО2 с образованием алкильных радикалов. [27]
Карбоксильные радикалы, образующиеся при гемолитической диссоциации диацилпероксидов при 60 - 100 С, отщепляют СС2 с образованием алкильных радикалов. [28]
![]() |
Гипотетическая модель сложной структурной единицы, образующейся в. [29] |
Согласно их представлениям, процессы гемолитической диссоциации молекул на нейтральные радикалы в ковалентных жидкостях приводят к образованию ССЕ, состоящих из произвольного числа слоев, сосредоточенных вокруг ядра. Каждый слой содержит определенный класс молекул. Взаимное расположение молекул определяется потенциалом парного взаимодействия, кинетической энергией движения молекул и их формой. [30]