Cтраница 1
Конформационные характеристики, будучи производными от конфигурационных, вместе с тем напоминают их в том смысле, что здесь тоже имеет место иерархия и соответственно суперпозиция уровней. Кроме того, между конфигурацией и конформацией существует обратная связь: приобретение опред. Ниже приводится схема иерархии конформации. [1]
Конформационные характеристики, будучи производными от конфигурационных, вместе с тем напоминают их в том смысле, что здесь тоже имеет место иерархия и соответственно суперпозиция уровней. Кроме того, между конфигурацией и конформацией существует обратная связь: приобретение опред. Ниже приводится схема иерархии конформаций. [2]
Конформационные характеристики макромолекул, находящихся на границе раздела фаз, являются важным фактором, определяющим структуру и свойства не только поверхностного слоя, но и полимера в целом, а также и релаксационные свойства. Теоретические представления о конформациях макромолекул в наполненных системах в целом основаны на теоретическом анализе конформаций макромолекул в адсорбционных слоях, образующихся при адсорбции. Вместе с тем совершенно очевидно, что для большинства реальных систем выводы теории адсорбции имеют обычно теоретическое значение, поскольку условия формирования поверхностных слоев в полимерных композиционных материалах отличаются от условий образования адсорбционных слоев. [3]
С помощью конформационных характеристик можно описать важное свойство, характерное только для полимеров - гибкость цепи. [4]
Коль скоро зависимость конформационных характеристик полимера от В определяется только комбинацией параметров z (13.12), пропорциональной числу парных столкновений и приписывающей каждому из них статистический вес В, то третий вириальный коэффициент С должен входить в аналогичной комбинации С / а6, пропорциональной числу тройных столкновений с весом С. [5]
![]() |
Зависимость ДДПЛПЭ ( / и. [6] |
Эти полимеры обладают сходными конформационными характеристиками как в растворе, так и в кристаллическом состоянии. [7]
Для нуклеиновых кислот установлено несколько конформационных характеристик. Например, выгибание фуранозного цикла, который присутствует как в ДНК, так и РНК, приводит к подвижности их скелета. Фураноза - пятичленный циклический моносахарид. Цикл может принимать большое число различных конфор-маций, но наиболее выгодной является так называемая С2 - эндо-конформация. Считают, что именно она характерна для ДНК-нукле-отидов, в то время как в РНК-нуклеотидах чаще встречается СЗ - эндо-конформация. Мы должны лучше знать, какой энергетический барьер разделяет эти две конформацйи. Сейчас полагают, что энергетические барьеры, разделяющие различные конформацйи, в дезоксинуклеотидах ниже, чем в рибонуклеотидах. [8]
Для нуклеиновых кислот установлено несколько конформационных характеристик. Например, выгибание фуранозного цикла, который присутствует как в ДНК, так и РНК, приводит к подвижности их скелета. Фураноза - пятичленный циклический моносахарид. Цикл может принимать большое число различных конфор-маций, но наиболее выгодной является так называемая С2 - эндо-конформация. Считают, что именно она характерна для ДНК-нукле-отидов, в то время как в РНК-нуклеотидах чаще встречается СЗ - эндо-конформация. Мы должны лучше знать, какой энергетический барьер разделяет эти две конформации. Сейчас полагают, что энергетические барьеры, разделяющие различные конформации, в дезоксинуклеотидах ниже, чем в рибонуклеотидах. При исследовании пространственной трехмерной структуры матричной РНК из дрожжей, содержащей 76 нуклеотидов, было установлено, что большинство из них принимает СЗ - эндо-конформацию. Это оказывает существенное влияние на расстояние между некоторыми фосфатными группами. Для С2 - эндо-конформации расстояние фосфат-фосфат близко к 6 7 А, а для СЗ - эндо-конформации оно меньше 5 6 А. [9]
![]() |
Зависимость Л0 от Lid для гауссовых цепей ( /, сферических частиц ( 2, эллипсоидов ( 3. [10] |
Таким образом, величина Л0 оказывается еще менее чувствительной к изменению конформационных характеристик макромолекулы, чем это предполагалось ранее, и имеет, следовательно, более общее значение, нежели коэффициенты Ф и Р, взятые по отдельности, поскольку А0 остается практически постоянной в широкой области изменений гидродинамического и термодинамического взаимодействий, тогда как Ф и Р проявляют высокую чувствительность как к изменению гидродинамического взаимодействия макромолекул, так и к термодинамической неидеальности раствора. [11]
Несмотря на важность подобного рода исследований, лишь незначительное число работ посвящено изучению взаимосвязи конфигурационных и конформационных характеристик полиэлектролитов и эффективности их флокулирующего действия. В основном такая оценка проведена для ряда неорганических коллоидов и сравнительно недавно - для суспензии E. [12]
Следовательно, изучение диэлектрических и электрооптических свойств растворов гибкоцепных полимеров не может дать сведений о конформационных характеристиках и ориентационной упорядоченности структуры их молекул. [13]
Соответственно теория полимерного раствора в плохом растворителе невдалеке от б-точки может быть названа трехпараметри-ческой: все макроскопические конформационные характеристики суть функции трех комбинаций параметров Naz, z N1 / 2B / a3 и С / ал. В частности, и экспериментально могут быть измерены только эти комбинации параметров. [14]
В заключение остановимся на особом случае макромолекул полимеров винилового ряда общей формулы [ - СН2 - CHR - ], конформационные характеристики которых зависят от расположения асимметричных радикалов R относительно плоскости, проходящей через скелетные С-атомы полностью выпрямленной цепочки. Возможно расположение R по одну сторону от этой плоскости ( изотактическая конфигурация), а также регулярное ( синдиотак-тическая конфигурация) или беспорядочное ( атактическая конфигурация) чередования R по обе стороны плоскости. [15]