Конформационная характеристика
Cтраница 2
В силу сказанного, о теории разбавленных полимерных растворов в хорошем растворителе часто говорят как о двухпарамет-рической теории: все макроскопические конформационные характеристики суть функции двух комбинаций параметров Л / a2 и z - Л / 1 / а. [16]
Сложный процесс наблюдается при денатурации белка: специфическая пространственная структура ( четвертичная, третичная и вторичная) разрушается, и с точки зрения конформационных характеристик денатурированный белок представляет собой полный хаос. Денатурация - это такое изменение нативной конфор-мации белковой молекулы, которое происходит при достаточно резком изменении внешних условий и сопровождается заметным изменением физико-химических свойств белка и полной потерей биологической активности. [17]
Спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой областях используется в биохимии для идентификации и количественного анализа соединений, а также для исследования кинетики реакций и конформационных характеристик хромофоров, содержащихся в биологически активных молекулах. Рассмотрим теперь примеры, иллюстрирующие возможности использования спектров поглощения. [18]
А - оксил [69], применяемый для специфического связывания с группой тема в цитохроме Р-450 с целью исследования взаимосвязи между функцией тема и конформационными характеристиками соседнего полипептида. [19]
Закономерности, обнаруженные при исследовадяи & лектро-оатическях свойств КЦ в ряду молекулярных весов не только установили высокую равновесную и кинетическую жесткость это - го полимера, но позволили также получить количественные сведения о структурных и конформационных характеристиках его макромолекул. [20]
Как правило, эффективность флокуляции неионогенными полимерами существенно увеличивается с ростом степени полимеризации за счет увеличения гидродинамического радиуса макромолекул. Зависимость агрегирующей способности растворов полиэлектролитов от М более сложная: в этом случае на гидродинамические и конформационные характеристики дополнительное влияние оказывают плотность заряда макромолекул, рН и ионная сила раствора, учет которых необходим как при создании эффективных флокулянтов, так и при их практическом использовании. [21]
Заметим, что анализ ММР полимеров имеет важные перспективный и ретроспективный аспекты: с одной стороны, знание ММР позволяет предсказать многие эксплуатационные свойства изделий из данного полимера, а с другой - позволяет исследовать полимеризационный процесс и вести контроль за ним. Интересно, что для жесткоцепных макромолекул такой ретроспективный аспект присущ и конформационному анализу полимеров, так как нередко конформационные характеристики жесткоцепных полимерных молекул ( например, дефектность макромолекул с лестничной и полулестничной структурой) изменяются с изменением условий синтеза. [23]
В 1960 - х совместно с М. М. Шемякиным выяснил строение, осуществил синтез и изучил связь между структурой и биологической функцией мембрано-активных депсипеп-тидов валиномициновой и энниа-тиновой групп. Выяснил ( 1963) конформационные характеристики валиномицина, энниатина и их комплексов с металлами в растворах, что явилось основополагающим вкладом в учение о взаимодействии ионов металлов с пептидно-белковыми лигандами. В результате этих исследований были созданы новые мощные искусственные ионофоры на основе валиномицина, энниатина, антаманида и грамицидина, определившие прогресс в исследованиях ионного транспорта через биомембраны. Вместе с В. Т. Ивановым установил ( 1969) конформационные особенности и механизм действия ионофоров валиномицина и энни-атинов и их комплексов с ионами щелочных металлов. [24]
В этом плане сущность различий между белками и пептидами заключается в следующем: если воспроизвести последовательность аминокислот природного пептида, то природное и полученное синтетическим путем вещества будут идентичными в отношении их химических и физиологических свойств. В то же время синтез природного белка предполагает не только воспроизведение входящих в его состав пептидных цепей, но также воспроизведение конформационных особенностей и характера гидратации цепей. Ниже будут рассмотрены некоторые из имеющихся данных относительно конформационных характеристик пептидных цепей. [25]
 |
Равновесная температура плавления некоторых полимеров. [26] |
Как следует из соотношения (2.1), Ди и ДЯ зависят от степени кристалличности образца X. Для образца со 100 % - ной кристалличностью они определяются конформационными характеристиками макромолекулы и силами межцепного взаимодействия и рассчитываются с помощью соотношения (2.1) по измеренным значениям Ди и ДЯ и значению X, определенному для этого же образца независимым способом. Этим методом было получено большинство значений Дут и ДЯт, приведенных в табл. 2.4. Значения ДЯт можно определить и другими способами. [27]
Эти циклы подразделяются на средние циклы, имеющие 7 - 12 атомов углерода, и большие циклы, содержащие более 12 атомов углерода. До известной степени это деление условно, но средние циклы обнаруживают интересные свойства, которые не присущи большим циклам. Все они существуют в неплоской форме, но для выяснения их конформационных характеристик предстоит проделать еще немалую работу. В случае больших и очень подвижных соединений проблема не кажется столь актуальной, поскольку их подвижность снимает существенные различия между теоретически возможными конформациями. Различия между цис-и тпранс-конфигурациями также стираются; фактически только для малых плоских или почти плоских систем ( от циклопропана до циклопентана) применение этих терминов совершенно оправдано; диэкваториальныи транс-1 2-диметилциклогексан мало отличается в этом отношении от уис-изомера, имеющего один аксиальный и один экваториальный заместители. [28]
Эти циклы подразделяются на средние циклы, имеющие 7 - 12 атомов углерода, и большие циклы, содержащие более 12 атомов углерода. До известной степени это деление условно, но сред-ние циклы обнаруживают интересные свойства, которые не присущи боль-шим циклам. Все они существуют в неплоской форме, но для выяснения их конформационных характеристик предстоит проделать еще немалую работу. В случае больших и очень подвижных соединений проблема не кажется столь актуальной, поскольку их подвижность снимает существенные различия между теоретически возможными конформациями. Различия между цис-и транс-конфигурациями также стираются; фактически только для малых плоских или почти плоских систем ( от циклопропана до циклопентана) применение этих терминов совершенно оправдано; диэкваториальныи транс-1 2-диметилциклогексан мало отличается в этом отношении от ifwc - изомера, имеющего один аксиальный и один экваториальный заместители. [29]
Методы ДОВ и КД наравне с рентгеноструктурным анализом, методами ядерного магнитного и электронного парамагнитного ре-зонансов, УФ - и ИК-спектрофотометрией стали могущественными орудиями исследования конформационных состояний оптически активных веществ. Признание методов ДОВ и КД объясняется их огромной чувствительностью ( для снятия спектра достаточно Ю-5 - 10 - 6 г вещества), простотой работы на этих приборах. Опыт показывает, что в настоящее время именно ДОВ и КД являются наилучшими конформационными характеристиками вещества в растворе. [30]
Страницы: 1 2 3