Cтраница 3
Интересный вариант этого последнего способа состоит в нагревании карбоновой кислоты и азида кислоты в бензольном растворе. [31]
Из числа органических газообразователей обычно применяются азосоединения, сульфонилгидразины, нитрозосоединения и азиды кислот. В качестве неорганических газообразователей широко пользуются углекислым аммонием и бикарбонатом натрия. [32]
Перегруппировка Курциуса представляет собой несколько более отдаленный вариант перегруппировок Бекмана и Лоссеня: азиды кислот при нагревании в растворителях теряют азот ( как ацилдиазометаны при перегруппировке Вольфа), а в результате реакции образуется изоцианат ( вместо кетена, получающегося при перегруппировке Вольфа) или продукты его превращений. [33]
Этот способ получения производных фосфазофосфорной и фосфазофосфиновых кислот весьма удобен, так как азиды кислот фосфора легко доступны и вполне устойчивы. [34]
Реакция, идущая с перегруппировкой к электронодефивдтному азотному центру1, - термическое разложение азидов кислот - известна ка перегруппировка К. [35]
Тот факт, что присутствие трифенилметильного радикала не влияет на ход перегруппировки Курциуса азидов кислот [16], также согласуется с этим выводом. К сожалению, количественное изучение хода перегруппировки Курциуса не проводилось, так что не установлено, какая стадия определяет скорость перегруппировки, и истинный механизм перегруппировки до сих пор точно не выяснен. [36]
Таким образом, при этом получается тот же результат, что и при перегруппировке оптически активных азидов кислот. [37]
Воззрение Штиглица подтверждается опытами Штермера и Шретера, которым удалось получить некоторые изоцианаты с отличными выходами нагрева-нием азидов кислот в бензоле, толуоле и амиловом эфире. [38]
Промежуточные соединения ( II) и ( VIII) - это два возможных катиона, которые могут образоваться при растворении азидов кислот в растворе серной кислоты. Промежуточные соединения ( IV) и ( X) - два возможные катиона, которые могут образоваться при растворении изоцианата в серной кислоте. Подтверждением существования последних промежуточных соединений может служить то обстоятельство, что фенилизоцианат немедленно разлагается в серной кислоте с образованием анилина. [39]
Промежуточные соединения ( II) и ( VIII) - это два возможных катиона, которые могут образоваться при растворении азидов кислот в растворе серной кислоты. Промежуточные соединения ( IV) и ( X) - два возможных катиона, которые могут образоваться при растворении изоцианата в серной кислоте. [40]
Что же касается разложения диазокетонов, то предполагается, что оно протекает через те же промежуточные стадии, что и перегруппировка азидов кислот по Курциусу [ 1, 10, 11, 12J, а именно; выделяется азот 1 и образуется нестойкий радикал, который перегруппировывается в кетен. [41]
Толуолсульфамино) - бензальдегид получают по схеме: этиловый ( метиловый) эфир антраниловой кислоты - гидт разид антраниловой кислоты - n - толуолсульфонгидр азид то-зилантраниловой кислоты - 2 - ( 4 -толуолсульфамино) - бенз-альдегид. [42]