Cтраница 2
Реакции третичных фосфинов с различными азидами ( алкил-или арилазидами, азидами щелочных металлов), диазоалканами или солями диазония приводят к получению ряда продуктов присоединения ( см. гл. [16]
Обычно молекулярный объем фазы продукта меньше молекулярного объема исходного вещества, хотя для азидов щелочных металлов известны исключения из этого правила. Ввиду того что в твердой фазе это изменение объема не может быть скомпенсировано за счет вязкого течения, в обоих фазах возникают деформации. Эти микродеформации не снимаются до тех пор, пока в окружении ядра не будет превзойдено критическое напряжение сдвига. [17]
Сылаясь на то, что Херринг получил полимерные фосфонитрилхлориды при реакции галогенофосфинов с азидами щелочных металлов, авторы [214] сообщают о синтезе бисперфторметилфосфиназида. [18]
В этом новом тексте учтены, в частности, результаты опубликованных в последнее время исследований по спектрам ЗСР облученных азидов щелочных металлов. Отсутствие в книге изложения теории дефектов строения твердых веществ и других вопросов физики твердого тела может вызывать некоторое затруднение при, чтении книги у читателя, мало знакомого с этими вопросами. [19]
По растворимости соли азотистоводородной кислоты, азиды, во многом похожи на галогениды. Азиды щелочных металлов легко растворимы в воде; азиды серебра AgN3, свинца Pb ( N3) 2 и ртути HgN3, как и галогениды этих металлов, труднорастворимы. [20]
Соли азотистоводородной кислоты - азиды - по растворимости в воде похожи на галогениды. Так, азиды щелочных металлов хорошо растворяются в воде, AgN3, Pb ( N3) 2 и Hg ( N3) 2 - плохо. [21]
Соли ее более устойчивы, похожи на галиды. Например, подобно галидам, азиды щелочных металлов хорошо растворимы в воде, но азиды серебра AgN3, свинца Pb ( N3) 2 и ртути HgN3 малорастворимы. [22]
Соли ее более устойчивы, похожи на галоге-ниды. Например, подобно галогенидам, азиды щелочных металлов хорошо растворимы в воде, но азиды серебра AgN3, свинца Pb ( N3) 2 и ртути HgN3 малорастворимы. [23]
Анс еще в 1911 г. [121] сообщил об образовании пероксоазотной кислоты HNO; при взаимодействии пятиокиси азота с безводной перекисью водорода при низкой температуре; однако, поскольку это вещество неустойчиво даже при низких температурах, в чистом виде оно не получено; из него не получены также и устойчивые соли. Сообщается и о других методах синтеза пероксопитратов, например действием озона на азиды щелочных металлов [122] или фтора на разбавленные растворы нитрита натрия [123], но применимость этих методов вызывает сомнения. [24]
Ион таллия Т1, как и ионы щелочных металлов, бесцветен, мало склонен к образованию комплексных соединений и может замещать ионы щелочных металлов в квасцах. Гидроокиси и карбонаты щелочных металлов и таллия растворяются в воде, их водные растворы имеют сильно щелочную реакцию. Азиды щелочных металлов и таллия являются взрывчатыми веществами. Многие из солей таллия ( TiN03, Т1СЮ3, Т1СЮ4, Т12Сг04 и другие) изоморфны с соответствующими солями калия. Большинство соединений таллия, как и соединений рубидия и серебра, осаждаются в виде безводных солей. [25]
Смесь азотистоводородной и концентрированной соляной кислот способна растворять даже благородные металлы. Соли азотистоводородной кислоты - азиды - по растворимости в воде похожи на галогениды. Так, азиды щелочных металлов хорошо растворяются в воде, AgN3, Pb ( N3) 2 и Hg ( N3) 2 - плохо. Азиды щелочных и щелочно-земельных металлов при медленном нагревании устойчивы вплоть до плавления. [26]
Роданиды щелочных металлов растворяются, например, в триэтилалюминии с образованием второго слоя. Однако при этом ( часто самопроизвольно) в особенности при легком нагревании протекает энергичная реакция ( с выделением газа), приводящая к глубокому изменению исходных реагентов. По наблюдениям Боница, азиды щелочных металлов также образуют с алюминийтриалкилами комплексные соединения, которые, по-видимому, должны быть более стойкими, чем комплексы рода-нидов щелочных металлов. [27]
Роданиды щелочных металлов растворяются, например, в триэтилалюминии с образованием второго слоя. Однако при этом ( часто самопроизвольно) в особенности при легком нагревании протекает энергичная реакция ( с выделением газа), приводящая к глубокому изменению исходных реагентов. По наблюдениям Боница, азиды щелочных металлов также образуют с алюминиитриалкилами комплексные соединения, которые, по-видимому, должны быть более стойкими, чем комплексы рода-нидов щелочных металлов. [28]
Азотисто в одородиста я кислота и ее соли - азиды относятся к сильнейшим и очень чувствительным взрывчатым веществам. Из них наиболее известны азиды свинца, хлора, иода, серебра, ртути. В то время как азид свинца и серебра можно приготовить сравнительно легко и безопасно, приготовление азида ртути должно быть причислено к числу самых опасных и коварных операций в области химии [4, 15] - при охлаждении образуются кристаллы азида ртути исключительно красивого и правильного строения, которые взрываются с оглушительным треском при малейшем сотрясении. Азиды щелочных металлов не взрывчаты, их обычно используют для получения других азидов. Помимо своей взрывоопасное азиды обладают высокотоксичными свойствами. [29]
Хотя мы и не разделяем пессимизма авторов, ранее рассматривавших вопрос [16], которому посвящен раздел 4.4, все же необходимо согласиться, что исследователи пришли к общему мнению лишь относительно самых общих черт спектров ( облученных и термообработанных) образцов азидов. Кроме того, идентификация отдельных типов центров окрашивания иногда выглядит недостаточно обоснованной. Из азидов щелочных металлов больше всего опытов проведено с азидами калия и натрия; однако Хийл и Прингль [37] провели также предварительные исследования азидов рубидия и цезия. [30]